[发明专利]含硫脲树枝状大分子和含硫脲超支化聚合物及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了含硫脲的树枝状大分子及含硫脲的超支化型聚合物，并分别公开了所述的含硫脲的树枝状大分子及含硫脲的超支化型聚合物的制备方法，以及以所述的含硫脲的树枝状大分子及含硫脲的超支化型聚合物为原料制备的水溶性增加的含硫脲超支化型聚合物和含硫脲超支化型聚合物。最后，本发明还公开了所述的含硫脲的树枝状大分子和硫脲超支化聚合物在制备抗肿瘤和抗菌药物中的应用。所述的含硫脲的树枝状大分子和硫脲超支化聚合物对肿瘤细胞具有显著的生长抑制作用，而对正常组织毒性低，可用于制备治疗恶性肿瘤的药物；还对多种菌株均具有较好的抑菌效果，可用于制备抗病毒或抗菌药物。 1

主权项

1.一种含硫脲的树枝状大分子，其特征在于，由含异硫氰酸的AB_x型单体和含氨基的CD_y型单体反应制备得到；

所述AB_x型单体，A基团为异硫氰酸酯基团，B基团为烯丙基或甲基丙烯酸酯，x＝2～3；

所述CD_y型单体，C基团为仅与B基团反应的基团，D基团为仅与A基团反应的基团，y＝1～3；

所述的A官能团、B官能团、C官能团和D官能团各自不同。

2.根据权利要求1所述的含硫脲的树枝状大分子，其特征在于，所述的AB_x型单体为1‑(2‑羟基‑3‑二烯丙基氨基)丙基异硫氰酸酯或2,2‑二(甲基丙烯酰氧基甲基)丙酰异硫氰酸酯，CD_y型单体为半胱胺盐酸盐或半胱胺。

3.根据权利要求1或2所述的含硫脲的树枝状大分子，其特征在于，所述的含硫脲的树枝状大分子的数均分子量为100～50000。

4.一种根据权利要求1～3任一权利要求所述的含硫脲的树枝状大分子的制备方法，其特征在于，AB_x型单体与CD_y型单体通过逐步反应制备得到含硫脲基团的树枝状大分子，具体制备步骤如下：

(1)将多元胺与AB_x型不对称单体在冰水浴下混合，搅拌10～60min，然后升温至室温～60℃反应2～12h，再经后处理得到第一代聚硫脲树枝状大分子；

(2)将步骤(1)得到的第一代聚硫脲树枝状大分子、CD_y型不对称单体和溶剂混合，室温下反应10～60min或经紫外光照射1～5h后，再经后处理得到中间产物；

(3)将步骤(2)得到的中间产物与AB_x型不对称单体混合，室温～60℃下反应完全，得到第二代聚硫脲树枝状大分子；

重复步骤(2)‑(3)1～N次，分别制备第三代～第N+2代聚硫脲树枝状大分子。

5.根据权利要求4所述的含硫脲的树枝状大分子的制备方法，其特征在于，所述的多元胺为乙二胺、1,3‑丙二胺、1,4‑丁二胺、1,5‑戊二胺、1,6‑己二胺、1,7‑庚二胺、1,8‑辛二胺、1,9‑壬二胺、三(2‑氨乙基)胺、三(3‑氨丙基)胺或数均分子量为100～40000的线性聚乙烯亚胺。

6.一种含硫脲超支化型聚合物，其特征在于，将AB_x型单体与CD_y型单体溶于有机溶剂中，经紫外光照射1～5h或室温～60℃反应2～12h，得到含硫脲超支化型聚合物；

所述AB_x型单体，A基团为异硫氰酸酯基团，B基团为烯丙基或甲基丙烯酸酯，x＝2～3；

所述CD_y型单体，C基团为仅与B基团反应的基团，D基团为仅与A基团反应的基团，y＝1～3；

所述的A官能团、B官能团、C官能团和D官能团各自不同。

7.一种水溶性增加的含硫脲的树枝状大分子，其特征在于，由权利要求1所述的含硫脲的树枝状大分子与亲水性聚合物反应得到，所述的亲水性聚合物为数均分子量为200～10000的聚乙二醇。

8.一种水溶性增加的含硫脲超支化型聚合物，其特征在于，由权利要求6所述的含硫脲超支化型聚合物与亲水性聚合物反应得到，所述的亲水性聚合物为数均分子量为200～10000的聚乙二醇。

9.一种根据权利要求1或6所述的含硫脲的树枝状大分子和含硫脲超支化型聚合物在制备抗肿瘤药物、抗病毒或抗菌药物中的应用。

10.一种根据权利要求7或8所述的水溶性增加的含硫脲的树枝状大分子和水溶性增加的含硫脲超支化型聚合物在制备抗肿瘤药物、抗病毒或抗菌药物中的应用。