[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备和应用方法

摘要

本发明涉及一种用于乙烯聚合的催化剂，所述催化剂包括作为主催化剂的化学结构式如(I)所示的配合物：式(1)中，X为卤素；R1‑R8可相同或不同，各自独立地选自氢原子、卤素、C1‑C20的烃基、杂环化合物基团或者含氧、氮、硼、硫、磷、硅、锗或锡原子的有机基团；并且R1和R2、R5和R6任选地相互成环。本发明还提供了一种所述催化剂的制备方法。本发明还提供了一种烯烃聚合的方法，其包括在本发明的催化剂的存在下，进行烯烃聚合反应。 1

主权项

1.一种用于乙烯聚合的催化剂，所述催化剂包括作为主催化剂的化学结构式如(II)所示的配合物：

其中，X为氯或者溴；R³、R⁴、R⁷‑R⁹可相同或不同，各自独立地选自氢原子、卤素、C₁－C₂₀的烃基、杂环化合物基团。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述配合物选自以下化合物中的至少一种：

1)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝Me,X＝Br；

2)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁴＝R⁸＝Me,R⁹＝H,X＝Br；

3)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝iPr,X＝Br；

4)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝CHPh₂,X＝Br；

5)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝H,R⁴＝R⁸＝R⁹＝CHPh₂,X＝Br；

6)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁴＝R⁸＝R⁹＝CHPh₂,X＝Br；

11)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝Me,X＝Cl；

12)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁴＝R⁸＝Me,R⁹＝H,X＝Cl；

13)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝iPr,X＝Cl；

14)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁹＝H,R⁴＝R⁸＝CHPh₂,X＝Cl；

15)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝H,R⁴＝R⁸＝R⁹＝CHPh₂,X＝Cl；

16)式(II)所示配合物，其中R³＝R⁷＝R⁴＝R⁸＝R⁹＝CHPh₂,X＝Cl。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还包括助催化剂，所述助催化剂选自烷基铝氧烷、烷基铝和氯化烷烃中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正戊基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少一种。

5.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述助催化剂中的金属铝和所述主催化剂中的金属的摩尔比为200‑5000。

6.一种根据权利要求1～5中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述配合物的制备方法包括：

1)在催化剂的存在下，将9,10‑二氢‑9,10‑乙撑蒽‑11,12‑二酮和取代的苯胺在溶剂中回流，反应制得α‑二亚胺配体；

2)在无水无氧的条件下，将步骤1)得到的所述α‑二亚胺配体与(DME)NiX₂进行配位反应，得到配合物。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中的催化剂为乙酸和/或所述步骤1)中的溶剂为乙醇。

8.根据权利要求6或7中任一项所述的方法，其特征在于，所述9,10‑二氢‑9,10‑乙撑蒽‑11,12‑二酮和取代的苯胺的摩尔比为1:1～1:10。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述9,10‑二氢‑9,10‑乙撑蒽‑11,12‑二酮和取代的苯胺的摩尔比为1:1～1:3。

10.一种烯烃聚合的方法，其特征在于，所述方法包括在权利要求1～5中任一项所述的催化剂的存在下，进行烯烃聚合反应。