[发明专利]γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯的合成方法

摘要

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯的合成方法。以CuH化合物为还原剂、与酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯反应；以CuH化合物为催化剂，酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯、硅氢化合物或硼氢化合物间反应；由其它铜化合物、膦配体、硅氢化合物或硼氢化合物反应生成催化剂，直接催化硅氢化合物或硼氢化合物与酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯的反应这三种方法进行合成反应。本发明方法通过串联反应合成，在同一反应容器中连续进行三步反应，不需要分离中间产物、避免了中间分离过程和由此造成的损失，操作简便，提高反应效率，具有良好的应用价值。

主权项

γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯的合成方法，其特征在于，结构为：其合成方法为：方法1：以CuH化合物为还原剂、与酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯反应合成γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯；方法2：以CuH化合物为催化剂，酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯、硅氢化合物间反应合成γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯；方法3：在反应过程中由其它铜化合物、膦配体、硅氢化合物反应生成催化剂，直接催化硅氢化合物与酮酸酯、α,β‑不饱和羧酸酯的反应、合成γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯；合成γ‑烃氧酰基甲基‑γ‑丁内酯、δ‑烃氧酰基甲基‑δ‑戊内酯反应式分别如式(1)、(2)所示：其中，R1为苯基、卤素取代的苯基以及C1‑C8烷氧基取代的苯基，R2、R3均为氢、R4为甲基、R5、R6、R7均为氢或甲基，R8为C1‑C10烃基；所述的CuH化合物指含Cu‑H键的化合物，含有配位的膦配体，具有[CuHL]a的组成a＝1,2,3,…,10，其中的L为膦配体L1‑L3、L5‑L12：L中的R9、R10、R11为C1‑C10的烃基或苯基；所述的其它铜化合物指不含有Cu‑H键的铜化合物，为CuF(PPh3)3.2MeOH、CuLdX、CuLdX2，d＝1、2、3，X＝F、Cl、Br、I、含1‑18个碳原子的烃氧基，其它铜化合物为含0‑3个结晶水的C2‑C18羧酸或卤代羧酸的铜(II)盐或(I)盐、C1‑C18醇或取代C1‑C18醇的Cu(I)化合物，其中的卤素为F、Cl、Br、I，取代基为卤素。