[发明专利]β-烃氧酰基-γ-烃基-N-烃基-γ-丁内酰胺的合成方法

摘要

本发明属于化工技术领域，具体涉及到一种β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺的合成方法。利用以热稳定、纯净的CuH化合物为还原剂、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应；以热稳定、纯净的CuH化合物为催化剂，硅烷或硼烷、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应；由其它铜化合物生成的CuH催化剂的作用下，硅烷或硼烷、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应这三种方法制得β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺。本发明方法反应原料常见、价格低廉，通过串联反应，在同一反应容器中，实现一锅法合成，减少分离过程和产品损失，操作简便、过程高效，反应可在常温或近室温下进行，条件温和。

主权项

β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺的合成方法，β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺的结构为：其特征在于，合成方法分为三种：方法1：以热稳定、纯净的[CuHPPh3]6为还原剂、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应，生成β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺，反应式为1a、1b，经后处理得到纯净的目标化合物；方法2：以热稳定、纯净的[CuHPPh3]6为催化剂，硅烷、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应，生成β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺，反应式为2a、2b，经后处理得到纯净的化合物；方法3：在反应体系中由其它铜化合物和膦配体生成的CuH化合物为催化剂作用下，硅烷、α,β‑不饱和二羧酸酯与N‑取代亚胺反应，生成β‑烃氧酰基‑γ‑烃基‑N‑烃基‑γ‑丁内酰胺，反应式为3a、3b,再经后处理得到纯净的化合物；其中，R、R1为C1‑C8的烷基、C1‑C8的烯基；R2、R3为苯基或带有取代基的苯基；取代基为C1‑C8的烷基、卤素、硝基、C1‑C8的烷氧基、三卤甲基、氰基；R4、R5为氢或甲基；在方法2、3中所述的硅烷指每个分子中含至少一个Si‑H键的化合物或混合物，为烃基硅烷、卤代硅烷或烃氧基硅烷，相应的烃基硅烷、卤代硅烷具有如下通式：R6aHbSiX4‑a‑b；X代表卤素F、Cl、Br、I，b＝1或2；a＝0,1,2,3；a与b之和≦4，所用硅烷中烃氧基硅烷具有如下通式：R63SiO(SiR62O)c(SiHR7O)dSiR73或HeR63‑eSiOSiR63‑eHe，其中R6、R7为C1‑C4的烷基、苯基；c为0至1000中的整数；d为0至1000中的整数,e＝1,2；方法3中所述的CuH化合物指含Cu‑H键的化合物，含有膦配体，具有[CuHL]的组成，其中L为膦配体，膦配体L的结构为：其中R8、R9、R10为芳基或取代芳基，其中芳基为苯基、萘基；取代芳基是指芳基中一个到所有H原子被取代基取代的芳基，上述取代基为C1‑C4的烷基、卤素、C1‑C4的烃氧基，‑CF3，其中L2结构中n为0至10中的整数；方法3中所述的其它铜化合物指不含有Cu‑H键的铜化合物，为CuF(PPh3)3.2MeOH、含0‑3个结晶水的C2‑C18羧酸的铜(II)盐Cu(O2CxH2x‑1)2.yH2O，或含0‑3个结晶水的C2‑C18羧酸的铜(I)盐CuO2CxH2x‑1.yH2O，或含0‑3个结晶水的α‑单氯代C2‑C18羧酸的铜(I)盐、卤化铜、卤化亚铜、C1‑C18醇的Cu(I)盐，其中，x为2至18中的整数,y＝0,1,2,3。