[发明专利]一种常压下镍催化合成二芳甲酮的方法

摘要

本发明公开了一种常压下镍催化合成二芳甲酮的方法，在溶剂聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，在碱和酸的共同作用下，常压下镍催化剂催化芳基碘代物、芳基硼酸与一氧化碳直接交叉偶联反应制备二芳甲酮类化合物。该方法具有催化剂来源广泛、廉价和毒性小；反应常压进行且选择性高；反应无需配体且活性好；官能团相容性好且底物的适用范围广；底物来源广泛且稳定；反应介质绿色且可以循环回收等优点。在优化的反应条件之下，目标产品分离收率高达93%。

主权项

一种常压下镍催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，在溶剂聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，在碱和酸的共同作用下，常压下镍催化剂催化芳基硼酸、芳基碘代物与一氧化碳直接交叉偶联反应，制得二芳甲酮化合物，反应通式表示如下：式中，Ar‑B(OH)2表示芳基或杂芳基的硼酸；Ar’‑I表示芳基或杂芳基的碘代物，其中，Ar‑表示取代或非取代的苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基或二苯并呋喃基；Ar’‑表示取代或非取代的苯基、萘基或异恶唑基；以R表示芳环或杂芳环Ar上的取代基，R单取代或多取代芳环或杂芳环上的氢；以R’表示芳环或杂芳环Ar’上的取代基，R’单取代或多取代芳环或杂芳环上的氢；其中R任意选自氢、C1～C12直链或支链的烷基、C3～C12的环烷基、C1～C12直链或支链的烷氧基、C1～C12直链或支链的氟取代烷基、C1～C4羟基烷基、苯基、氟、氯、氰基、醛基或硝基；R’任意选自氢、C1～C12直链或支链的烷基、C3～C12的环烷基、C1～C12直链或支链的烷氧基、C1～C12直链或支链的氟取代烷基、氟、氯、醛基或硝基；所述的聚乙二醇的平均分子量为100～6000；所述的聚乙二醇的水溶液中醇与水的体积比为1∶0.01～100；所述的镍催化剂为氯化镍、六水合氯化镍、乙酸镍、六水合硝酸镍、碘化镍、乙酰丙酮镍、镍粉、纳米镍粉、二水合草酸镍(II)、溴化镍、二水合乙酰丙酮镍、双(1，5环辛二烯)镍(0)、三氟甲磺酸镍(II)或水合双(六氟乙基丙酮)合镍(II)。