[发明专利]一种ω‑二胺基衍生化β‑环糊精键合SBA‑15手性固定相的制备方法及用途

摘要

本发明涉及β‑环糊精键合手性固定相制备及用途，包括利用6‑对甲苯磺酰化β‑环糊精和ω‑二胺为原料，ω‑二胺本身为溶剂，加热制备6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精配体；利用6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精和3‑异氰酸基丙基硅氧烷反应制备含6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精的硅氧烷；以无水N,N‑二甲基甲酰胺作溶剂，在氮气保护下，加热使6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精的硅氧烷与SBA‑15硅胶表面的硅醇羟基反应，得到粗产品；清除孔道中多余的配体和杂质得最终产品。本发明制备方法简便、成本较低、适用性广，适用于作快速手性固定相。

主权项

一种ω‑二胺基衍生化β‑环糊精键合SBA‑15手性固定相的制备方法，其特征是依照下列步骤：(1) 在氮气氛下，按6‑对甲苯磺酰化β‑环糊精: ω‑二胺为1.0 mmol:15～20 mL的比例，将6‑对甲苯磺酰化β‑环糊精和ω‑二胺加入圆底烧瓶中，搅拌下0.5 h～1 h使原料充分溶解形成均相溶液；配置冷凝管和氯化钙干燥管，在氮气保护下，在80℃～85℃油浴中，磁力搅拌反应4 h～6 h；然后减压蒸除溶剂，将固体溶于少量的热水中，搅拌下加入丙酮‑水10:1 v/v溶液，收集白色沉淀，并重复上述操作3次，40℃真空干燥箱干燥后得到6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精；(2) 在氮气氛下，按6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精: 3‑异氰酸基丙基硅烷:无水N,N‑二甲基甲酰胺为1.0 mmol:1.0～1.5 mmol:25～35 mL的比例，将6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精溶解于无水N,N‑二甲基甲酰胺中，冰浴下加入3‑异氰酸丙基硅烷，室温下搅拌反应1 h～2 h，然后在氮气保护下，80℃油浴中继续反应4 h～6 h，得到含6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精硅氧烷的溶液；该步未进行分离提纯，继续进行下一步反应；(3) 在氮气氛下，按上一步的6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精：SBA‑15硅胶为1.0 mmol:1.2～1.8 g的比例，搅拌下将预先干燥的SBA‑15直接加入到上步的反应液中，升温至110℃～120℃油浴反应10 h～15 h，冷至室温后固体反复用N,N‑二甲基甲酰胺和丙酮洗涤，直至洗液清亮为止，得到6‑(ω‑二胺基)‑β‑环糊精键合SBA‑15硅胶粗产品；(4) 按上步加入的SBA‑15:丙酮为1.0 g:80～120 mL的比例，硅胶粗产品用丙酮作溶剂索氏提取12 h～20 h，以便清除上步SBA‑15硅胶孔道中多余的配体和杂质，50℃真空干燥12 h，得到ω‑二胺基衍生化β‑环糊精键合SBA‑15手性固定相产品。