[发明专利]用于产生乙烯类聚合物的聚合方法

摘要

本发明提供了一种用于产生乙烯类聚合物的聚合方法。在一个实施例中，本发明提供了一种用于产生乙烯类聚合物的聚合方法，所述聚合方法包含：使乙烯与任选一或多种α-烯烃在一或多种第一催化剂系统和任选一或多种第二催化剂系统存在下在双重反应器系统或多重反应器系统中聚合，其中第一催化剂系统包含：(a)一或多种包含式(I)的金属-配体络合物的主催化剂。

主权项

一种用于产生乙烯类聚合物的聚合方法，其包含：使乙烯与任选一或多种α‑烯烃在一或多种第一催化剂系统和任选一或多种第二催化剂系统存在下在双重反应器系统或多重反应器系统中聚合，其中第一催化剂系统包含：(a)一或多种包含式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂：其中：M是钛、锆或铪，每一者独立地处于+2、+3或+4的形式氧化态；并且n是0到3的整数，并且其中当n是0时，X不存在；并且每一X独立地是中性、单阴离子或双阴离子的单齿配体；或两个X连在一起形成中性、单阴离子或双阴离子的双齿配体；并且X和n以使得所述式(I)的金属‑配体络合物整体上呈中性的方式来选择；并且每一Z独立地是O、S、N(C₁‑C₄₀)烃基或P(C₁‑C₄₀)烃基；并且L是(C₃‑C₄₀)亚烃基或(C₃‑C₄₀)亚杂烃基，其中所述(C₃‑C₄₀)亚烃基具有包含连接式(I)中的Z原子(L所键结)的3个碳原子到10个碳原子连接主链的部分，并且所述(C₃‑C₄₀)亚杂烃基具有包含连接式(I)中的Z原子的3个原子到10个原子连接主链的部分，其中所述(C₃‑C₄₀)亚杂烃基的所述3个原子到10个原子连接主链的所述3到10个原子每一者独立地是碳原子或杂原子，其中每一杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)₂、Si(R^C)₂、Ge(R^C)₂、P(R^P)或N(R^N)，其中每一R^C独立地是(C₁‑C₃₀)烃基，每一R^P是(C₁‑C₃₀)烃基；并且每一R^N是(C₁‑C₃₀)烃基或不存在；以及R^1‑24选自由以下各者组成的群组：(C₁‑C₄₀)烃基、(C₁‑C₄₀)杂烃基、Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑、卤素原子、氢原子以及其组合；并且其中至少R¹、R¹⁶或两者包含式(II)，并且优选地，R¹与R¹⁶相同；当R²²是H时，R¹⁹是(C₁‑C₄₀)烃基；(C₁‑C₄₀)杂烃基；Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑或卤素原子；和/或当R¹⁹是H时，R²²是(C₁‑C₄₀)烃基；(C₁‑C₄₀)杂烃基；Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑或卤素原子；和/或优选地，R²²和R¹⁹都是(C₁‑C₄₀)烃基；(C₁‑C₄₀)杂烃基；Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑或卤素原子；和/或当R⁸是H时，R⁹是(C₁‑C₄₀)烃基；(C₁‑C₄₀)杂烃基；Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑或卤素原子；和/或当R⁹是H时，R⁸是(C₁‑C₄₀)烃基；(C₁‑C₄₀)杂烃基；Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、NO₂、CN、CF₃、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑或卤素原子；和/或任选地，两个或两个以上R基团(例如来自R^9‑15、R^9‑13、R^9‑12、R^2‑8、R^4‑8、R^5‑8)可以一起组合成环结构，其中此类环结构除任何氢原子外，在环中具有3到50个原子，所述芳基、杂芳基、烃基、杂烃基、Si(R^C)₃、Ge(R^C)₃、P(R^P)₂、N(R^N)₂、OR^C、SR^C、R^CS(O)‑、R^CS(O)₂‑、(R^C)₂C＝N‑、R^CC(O)O‑、R^COC(O)‑、R^CC(O)N(R)‑、(R^C)₂NC(O)‑、亚烃基和亚杂烃基每一者独立地未经取代或经一或多个R^S取代基取代，每一R^S独立地是卤素原子、多氟取代、全氟取代、未经取代的(C₁‑C₁₈)烷基、F₃C‑、FCH₂O‑、F₂HCO‑、F₃CO‑、R₃Si‑、R₃Ge‑、RO‑、RS‑、RS(O)‑、RS(O)₂‑、R₂P‑、R₂N‑、R₂C＝N‑、NC‑、RC(O)O‑、ROC(O)‑、RC(O)N(R)‑或R₂NC(O)‑，或两个所述R^S连在一起形成未经取代的(C₁‑C₁₈)亚烷基，其中每一R独立地是未经取代的(C₁‑C₁₈)烷基；以及(b)一或多种辅催化剂；其中所述一或多种式(I)的金属‑配体络合物的摩尔总数与所述一或多种辅催化剂的摩尔总数的比率是1∶10,000到100∶1。