[发明专利]烯烃和炔烃中间体的β-硼化

摘要

本发明涉及有机化学领域，尤其涉及β-硼化化合物的制备。这些β-硼化的化合物可用作合成药物活性剂例如西他列汀的中间体。

主权项

制备式II化合物的方法，其中R1、R3和R4彼此独立地选自(i)氢(H)、(ii)取代的或未取代的C1‑C12烷基、(iii)取代的或未取代的C6‑C24芳基、(iv)取代的或未取代的C7‑C24烷基芳基，R2独立地选自(i')取代的或未取代的C1‑C12烷基,(ii')取代的或未取代的C6‑C24芳基、(iii')取代的或未取代的C7‑C24烷基芳基、(iv')甲酰基(‑CO‑H)、(v')氧代烷基、氧代芳基、氧代烷基芳基(‑CO‑烷基、‑CO‑芳基、‑CO‑烷基芳基)，其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义，(vi')烷氧基羰基(‑CO‑O‑烷基)、芳氧基羰基(‑CO‑O‑芳基)、烷基芳基氧基羰基(‑CO‑O‑烷基芳基)或乙烯基氧基羰基(‑CO‑O‑CH＝CH2)，其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义，(vii')N‑未取代的氨基甲酰基(‑CO‑NH2)或N‑取代的氨基甲酰基(‑CO‑NR'R)，其中R'和R彼此独立地表示如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义的烷基、芳基或烷基芳基，(viii')氰基(‑CN)、(ix')烷基磺酰基(‑SO2‑烷基)、芳基磺酰基(‑SO2‑芳基)或烷基芳基磺酰基(‑SO2‑烷基芳基)，其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义，或者R2与R3或R4一起形成5至8元单环、优选5至6元环，任选地在所述单环内包括结构特征(v')、(vi')和(vii')中的任何一种，R5和R6彼此独立地选自(i)取代的或未取代的C1‑C12烷基或烷氧基、(ii)取代的或未取代的C6‑C14芳基或芳氧基、(iii)卤素，或者R5和R6一起形成手性或非手性的5至10、尤其是5至6元的单或双环，其中该环任选地在至少一个位置被C1‑C12烷基和/或C6‑C14芳基取代；该方法包括以下步骤:(a)提供式I化合物，其中R1、R2、R3和R4如以上所定义，并且(b)将式I化合物与具有式H‑BR5R6或R6R5B‑B‑R5R6的硼化剂在溶剂水和催化剂体系的存在下反应，其中R5和R6如以上所定义，所述催化剂体系包含至少一种氧化态(I)或(II)的铜原子和至少一种选自下列的阴离子：碳酸根(CO32‑)、硫酸根(SO42‑)、硝酸根(NO3‑)、磷酸根(PO43‑)、氢氧根(OH‑)、乙酸根(OAc‑)、叔丁氧根离子(Ot‑Bu‑)和/或O2‑(氧离子)，其中反应混合物不含或基本上不含有机溶剂。