[发明专利]聚烯烃聚合方法、由该方法制造的半结晶基于乙烯的聚合物以及由该聚合物制造的制品

摘要

提供一种聚合方法，包括(A)在至少一个反应器中，在催化剂的存在下聚合乙烯和任选一种或多种α‑烯烃以形成半结晶基于乙烯的聚合物；该催化剂包括有机金属催化剂从而在该至少一个反应器中形成基于乙烯的聚合物组合物，其中该催化剂为对应于下式的多价芳氧基醚的金属络合物其中M3为Ti、Hf或Zr，优选为Zr；Ar4在每次出现时独立地为取代的C9‑20芳基，其中该取代基在每次出现时独立地选自下组烷基、环烷基以及芳基；以及其卤代、三烃基甲硅烷基取代以及卤烃基取代的衍生物，条件是至少一个取代基和与其连接的芳基没有共面；T4在每次出现时独立地为C2‑20亚烷基、环亚烷基或环亚烯基或其惰性取代衍生物；R21在每次出现时独立地为氢、卤素、氢不计算在内至多50个原子的二(烃基)氨基、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、或烷氧基；R3在每次出现时独立地为氢、卤素、氢不计算在内至多50个原子的氨基、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、或烷氧基、或在相同的亚芳基环上的两个R3基团一起或在相同或不同的亚芳基环上的R3和R21基团一起形成在两个位点连接至亚芳基的二价配位基团或将两个不同的亚芳基环联结在一起；以及RD在每次出现时独立地为卤素或氢不计算在内至多20个原子的三烃基甲硅烷基或烃基、或2个RD基团一起为亚烃基、烃二基、二烯或多(烃基)亚甲硅烷基；其中步骤(A)在5～20mmol/m3的三乙基铝的存在下进行；以及其中步骤(A)在下述条件中的一个或两个的存在下进行(i)三乙基铝与催化剂的摩尔比为大于01～651；以及(ii)三乙基铝与改性的甲基铝氧烷的摩尔比为0.10～51。

主权项

一种聚合方法，其包括：(A)在至少一个反应器中，在催化剂的存在下聚合乙烯和任选一种或多种α‑烯烃以形成半结晶基于乙烯的聚合物；所述催化剂包括有机金属催化剂从而在该至少一个反应器中形成基于乙烯的聚合物组合物，其中所述催化剂为对应于下式的多价芳氧基醚的金属络合物：其中M3为Ti、Hf或Zr；Ar4在每次出现时独立地为取代的C9‑20芳基，其中所述取代基在每次出现时独立地选自下组：烷基、环烷基以及芳基；以及其卤代、三烃基甲硅烷基取代以及卤烃基取代的衍生物，条件是至少一个取代基和与其连接的芳基没有共面；T4在每次出现时独立地为C2‑20亚烷基、环亚烷基或环亚烯基或其惰性取代衍生物；R21在每次出现时独立地为氢、卤素、氢不计算在内至多50个原子的二(烃基)氨基、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、或烷氧基；R3在每次出现时独立地为氢、卤素、氢不计算在内至多50个原子的氨基、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、或烷氧基、或在相同的亚芳基环上的两个R3基团一起或在相同或不同的亚芳基环上的R3和R21基团一起形成二价配位基团，在两个位点连接至所述相同亚芳基或将所述两个不同的亚芳基环联结在一起；以及RD在每次出现时独立地为卤素或氢不计算在内至多20个原子的三烃基甲硅烷基或烃基、或2个RD基团一起为烃二基、或多(烃基)亚甲硅烷基；其中步骤(A)在9～14mmol/m3的三乙基铝的存在下进行；以及其中步骤(A)在下述条件的存在下进行：(i)三乙基铝与催化剂的摩尔比为大于0:1～65:1；以及(ii)三乙基铝与改性的甲基铝氧烷的摩尔比为0.1:大于0～5:1。