[发明专利]5(6)取代的罗丹明异构体的拆分合成方法

摘要

本发明涉及5(6)取代的罗丹明异构体的拆分合成方法，通过5(6)罗丹明螺内酰胺拆分5(6)取代的罗丹明异构体的方法。制备时，先将5(6)取代的罗丹明溶于干燥甲醇中，加入氯化亚砜，加热回流，将反应液抽滤，减压干燥，将得到的固体重新溶于甲醇中，再加入水合肼或羟胺，制备得到5(6)取代的罗丹明螺内酰胺混合物。经柱层析提纯得到5取代的罗丹明螺内酰胺和6取代的罗丹明螺内酰胺；再在水解试剂的作用下，制备得到5取代的罗丹明和6取代的罗丹明。本发明的有益效果是制备方法简单，所用的原料方便易得、价格低廉，可以同时大量制备5取代的罗丹明和6取代的罗丹明。

主权项

1.5(6)取代的罗丹明异构体的拆分合成方法，其特征在于，第一类5(6)取代的罗丹明异构体的反应式为：(1)X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H(2)X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H(3)X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H(4)X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H(5)X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H(6)X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H第二类5(6)取代的罗丹明异构体的反应式如下：X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂或X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH第三类5(6)取代的罗丹明异构体的反应式如下：X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂或X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH上上述的5(6)取代的罗丹明异构体的拆分合成方法，具体步骤如下：a、将5(6)取代的罗丹明溶于甲醇中，0℃下滴加氯化亚砜，室温搅拌30分钟，再加热回流反应5小时，减压蒸馏除去溶剂，将所得到的固体重新溶解在甲醇中，再加入5(6)取代的罗丹明4倍摩尔量的水合肼或羟胺，室温搅拌反应24小时，将溶剂减压除去，经柱层析分离，得到相应的5-取代的罗丹明螺内酰肼和6-取代的罗丹明螺内酰肼或5-取代的罗丹明螺内酰羟胺和6-取代的罗丹明螺内酰羟胺； b、分别将a步骤所得到的5-取代罗丹明螺内酰胺或6-取代罗丹明螺内酰胺溶于四氢呋喃和甲醇的混合液中，加入等摩尔量的水解试剂，加热至60℃反应5小时，再加入等摩尔量的NaOH饱和水溶液，加热至50℃反应30分钟，分别得到5位和6位取代的罗丹明；四氢呋喃与甲醇的体积比是10∶1。