[发明专利]悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法，由二元或多元单体共聚生成共聚物溶液制备工艺和碱或酸催化醇解工艺组成，制取的聚乙烯醇辅助分散剂聚合度为200-400，醇解度为33～55摩尔%，该辅助分散剂完全溶于水，用于氯乙烯悬浮聚合。本发明的聚乙烯醇辅助分散剂专门用于氯乙烯悬浮聚合工艺，不仅环保、成本经济而且得到的产品性能优良，解决了低醇解度辅助分散剂不完全溶解于水的问题。

主权项

一种用于悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法由一）、二元或多元单体共聚生成共聚物溶液制备工艺和二）、碱或酸催化醇解工艺组成，所述二元或多元单体共聚生成共聚物溶液制备工艺和碱或酸催化醇解工艺，其工艺操作分别如下：一）、二元或多元单体共聚生成共聚物溶液制备工艺 ①共聚合工艺配方共聚合工艺的共聚体系由二元或多元单体，溶剂，分子量调节剂，引发剂原料组成，各原料，规格和加入量，分别如下：原料                     规格             加入量/份,重量计        乙烯基单体                工业品            100    溶剂                      工业品            70～120   丙烯基化合物单体          工业品            0.35～7.25或乙烯基醚单体            工业品            0.357～7.25或羧酸类单体              工业品            0.357～7.25分子量调节剂              工业品            0.0035～3.0引发剂                    工业品；          0.025～1.75；所述乙烯基单体，为甲酸乙烯酯，或乙酸乙烯酯，或丙酸乙烯酯，或丁酸乙烯酯单体的一种或它们的混合物溶液；所述溶剂，为甲醇，或乙醇，或异丙醇，或醋酸甲酯，或醋酸乙酯，或醋酸丁酯的一种或它们的混合溶液；所述丙烯基化合物单体，为甲基烯丙基磺酸钠，或烯丙基磺酸钠，或丙烯基氯，或丙烯基胺的一种或其混合物，通常混合物的比例为质量比1：1，但不限于此；所述乙烯基醚单体为甲基乙烯基醚，或乙基乙烯基醚，或丙基乙烯基醚的一种或它们的混合物，通常混合物的比例为质量比1：1，但不限于此；所述羧酸类单体为马来酸，或衣康酸，任选其中一种；所述分子量调节剂，为甲醛，或乙醛，或丙醛，或正丁醛，或仲醛，或苯甲醛的一种或它们的混合物；所述引发剂，为偶氮类的偶氮二异丁腈，或偶氮二异庚腈，也可以为有机过氧化物类的叔丁基过氧化氢，或叔丁基过氧化特戊酸酯，或过氧化苯甲酰，或过氧化月桂酰，或3，5，5，‑三甲基已酰，任选其中一种；②、工艺操作在设有夹套、搅拌器，氮气入口和引发剂入口的3M3加压聚合釜中，由氮气入口通入氮气置换空气，在氮气保护下，根据上述共聚合工艺用原来配方中所述加入量/份，重量计，依次投入：甲酸乙烯酯，或乙酸乙烯酯，或丙酸乙烯酯，或丁酸乙烯酯单体的一种或其混合物溶液，甲醇，或乙醇，或异丙醇，或醋酸甲酯，或醋酸乙酯，或醋酸丁酯的一种或它们的混合溶液，甲基烯丙基磺酸钠，或烯丙基磺酸钠，或丙烯基氯，或丙烯基胺的一种或它们的混合物，如果为混合物通常混合物的比例为质量比1：1，但不限于此，如果选用羧酸类单体则加入马来酸、或衣康酸的一种，分子量调节剂甲醛，或乙醛，或丙醛，或正丁醛，或仲醛，或苯甲醛的一种或者它们的混合物，引发剂偶氮类的偶氮二异丁腈，或偶氮二异庚腈的一种，或叔丁基过氧化氢，或叔丁基过氧化特戊酸酯，或过氧化苯甲酰，或过氧化月桂酰，或3，5，5，‑三甲基已酰的一种；经混合、在转速为90r/min下搅拌后，在30℃～80℃温度中进行共聚反应8～15小时，当乙酸乙烯酯转化率超过90%以上时，加入终止剂结束聚合反应，所述终止剂为醋酸甲酯或甲醇，其加入量为乙烯基单体重量份的10 wt%～20wt%，结束聚合反应后，升温蒸发并回收残余单体，制得共聚物溶液，向制得的共聚物溶液中加入甲醇，或乙醇，或异丙醇，或正丁醇的一种作为稀释溶剂，得到稀释浓度为15 wt%～55 wt%的共聚物溶液，备用； 二）、碱或酸催化醇解工艺将稀释浓度为15 wt%～55 wt%共聚物溶液，投入换热良好的带夹套具搅拌器反应釜中，并在转速 60r/min下进行搅拌，之后加入0.25/%毫摩尔～7.5/%毫摩尔碱的醇溶液或酸的醇溶液进行醇解反应，醇解反应时间为0.15‑4.5小时，醇解温度为10℃‑70℃，优选25℃‑50℃，加入15重量份甲醇终止醇解后，升温至80℃，减压蒸馏脱出溶剂，得到聚合度为200‑400，醇解度为33mole%‑58mole%的聚合物，加入去离子水稀释成固体含量25wt%‑50wt% 聚乙烯醇水溶液，溶液粘度在23℃下为800‑1500mPa.s。