[发明专利]一种铁催化炔基缩醛合成氯(溴)代烯基环化物的方法

摘要

本发明公开了一种氯代和溴代烯基环状化合物的合成方法。在三氯化铁或三溴化铁催化剂存在条件下，利用结构多样性的炔基缩醛与廉价易得的乙酰氯或乙酰溴反应，分别合成了五至七元环结构的氯代和溴代烯基碳环和氧(氮)-杂环化合物。该类化合物可以作为有机合成中间体使用。本发明涉及的合成反应原料易得、条件温和、操作简便、效率高。

主权项

1.一种铁催化炔基缩醛合成氯(溴)代烯基环化物的方法，式1的分子结构式如下：其中取代基X为Cl或Br；Y为O，NTs，CH₂，C(COOEt)₂或C(COOMe)₂；取代基R为C1-C4烷基，C2-C6烯基，苯乙炔基或芳基，或被氟、氯、溴、碘、硝基、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、碳原子数为1-4的烷硫基或碳原子数为1-4的酰基中一个至多个取代的取代芳基；取代基R′为甲氧基、乙氧基或溴原子；亚甲基链长n为1～3；其特征在于：合成路线如反应式(1)和(2)所示，以炔基缩醛2为起始原料、乙酰氯(溴)4为卤素源，在铁催化剂存在条件下进行环化/卤化反应，分别得到三种类型的氯(溴)代烯基环状化合物1a-c；起始原料炔基缩醛2结构如下：Y为O，NTs，CH₂，C(COOEt)₂或C(COOMe)₂；取代基R为C1-C4烷基，C2-C6烯基，苯乙炔基或芳基，或被氟、氯、溴、碘、硝基、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、碳原子数为1-4的烷硫基或碳原子数为1-4的酰基中一个至多个取代的取代芳基；取代基R″为乙基和甲基；其中：炔基缩醛2为起始原料，乙酰氯4a为氯源或乙酰溴4b为溴源，反应溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯中的一种或两种以上的混合物，炔基缩醛2的浓度为0.1-1.0摩尔/升，炔基缩醛2与乙酰氯或乙酰溴的摩尔比为1∶1-1∶10；铁催化剂与炔基缩醛2的摩尔比为0.005-0.5；反应温度为0-100℃；反应时间为0.5-24小时；反应结束后按常规分离方法进行产物分离获得氯(溴)代烯基环状化合物1。