[发明专利]一种立体专一性的合成环状亚砜亚胺、亚磺酰胺、磺酰胺的方法

摘要

本发明涉及一种立体专一性地合成环状亚砜亚胺、亚磺酰胺、磺酰胺的方法，在室温条件下，在有机溶剂中和CsF的引发下，亚磺酰亚胺4和苯炔前体5发生反应1～15h，生成环状亚砜亚胺1；环状亚砜亚胺1中含有砜基时，在Mg/HOAc/AcONaDMF/H₂O条件下，分子内的砜基可以顺利脱除，得到环状亚砜亚胺1；环状亚砜亚胺1在HCl(Dioxane)条件下，可以顺利转化为环状亚磺酰胺2；环状亚磺酰胺2经mCPBA氧化，可以得到环状磺酰胺3。本发明方法具有成本低、产率高、反应条件温和、环境友好、可重复性好等特点。

主权项

1，一种环状亚砜亚胺、环状亚磺酰胺、环状磺酰胺及其衍生物的合成方法，其特征是分别由下述步骤合成：(1)环状亚砜亚胺1的合成在室温条件下，在有机溶剂中和CsF的引发下，亚磺酰亚胺4和苯炔前体5发生反应1～15h，生成环状亚砜亚胺1；亚磺酰亚胺4、苯炔前体5和CsF的的摩尔比为亚磺酰亚胺4∶苯炔前体5∶CsF＝1∶1～5∶1～10；(2)环状亚砜亚胺1合成当环状亚砜亚胺1中含有砜基时，在有机溶剂中和0℃下，R²为苯磺酰基二氟甲基的环状亚砜亚胺1、NaOAc/HOAc和Mg自然升至室温，反应2～10h得到R²为二氟甲基的环状亚砜亚胺1；所述的R²为苯磺酰基二氟甲基的环状亚砜亚胺1、NaOAc和Mg的摩尔比为1∶1～10∶5～50；所述的HOAc是醋酸；NaOAc是醋酸钠；(3)环状亚磺酰胺2的合成在有机溶剂中和-78℃下，步骤(1)或(2)获得的环状亚砜亚胺1和HCl气体反应0.5～1h获得，所述的环状亚砜亚胺1和HCl气体的摩尔比为1∶1～6；(4)环状磺酰胺3的合成在有机溶剂中和0℃至室温下，步骤(3)获得的环状亚磺酰胺2和mCPBA反应1～10h获得环状磺酰胺3，所述的环状亚磺酰胺2和mCPBA的摩尔比为1∶1～3；所述的mCPBA是间氯过氧苯甲酸；其中，亚磺酰亚胺4、苯炔前体5、环状亚砜亚胺1、环状亚磺酰胺2、环状磺酰胺3具有如下结构式：结构式中，R¹为C1～C6的烷基、苯基、萘基、C1～C4的烷苯基、C1～C4的烷氧基苯基、卤代苯基、卤代萘基或苯乙烯基；R²为苯磺酰基二氟甲基、二氟甲基或苯磺酰基甲基；R³为C1～C6的烷基；R⁴为氢、C1～C6的烷基或C1～C6的烷氧基；R⁵为氢、C1～C6的烷基或C1～C4的烷氧基。