[发明专利]一种2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法

摘要

本发明涉及一种2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法，其以2-氟-4-硝基苯胺为原料，利用重氮化溴代反应把2-氟-4-硝基苯胺中的-NH₂转化成-Br，然后使用NMP为溶剂氰化得到2-氟-4-硝基苯腈。本发明具有原料价廉易购、原料毒性相对较低和利于工业化生产的优点。

主权项

1、一种2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法，其步骤如下：(1)、将2-氟-4-硝基苯胺溶于浓度为15～25重量％的硫酸中，2-氟-4-硝基苯胺和硫酸的摩尔比为1∶4.0～6.0，升温到80～95℃保温1～2小时后降温至0～5℃；向此溶液中缓慢滴加2-氟-4-硝基苯胺摩尔量1.0～1.03倍浓度为28.0～37.0重量％的NaNO2溶液，并且保持反应温度为0～5℃；滴完后在0～5℃保温0.5～1小时，滤去不溶物得澄清透明的重氮液于0～5℃低温保存；(2)、将Cu粉浓度为5.0～7.0重量％的HBr溶液升温至100℃保温1～2小时后降温至60～70℃，将上述制得的澄清透明的重氮液滴加到该Cu粉的HBr溶液中，滴完后在60～70℃保温0.5～1小时，GC跟踪检测至2-氟-4-硝基苯胺无，2-氟-4-硝基苯胺粗品和Cu粉的摩尔比为1∶0.45～0.55；降至室温，抽滤出橘黄色固体粗品2-氟-4-硝基溴苯；用刺形分馏柱分馏2-氟-4-硝基溴苯粗品得到含量＞99.0％(GC)的2-氟-4-硝基溴苯；(3)、将氰化亚铜溶解到甲苯和NMP混合的溶液中，氰化亚铜、甲苯和NMP的摩尔比为1∶1.3～3.0∶3.0～4.5，搅拌全溶后升温到155～165℃后用水分器脱去水份和甲苯，然后降温到140～150℃投入步骤(2)中制得的2-氟-4-硝基溴苯，氰化亚铜与2-氟-4-硝基溴苯的摩尔比为1∶0.75～0.85；加完后在150～160℃保温反应3～7小时，GC检测至2-氟-4-硝基溴苯无；降至室温，在搅拌下把溶液倒入2-氟-4-硝基苯腈的粗品摩尔量5.0～7.5倍浓度为40～50重量％的醋酸乙酯水溶液中，过滤去除铜盐，滤饼用2-氟-4-硝基苯腈的摩尔量2.3～3.3倍的醋酸乙酯洗涤萃取，合并油层，再用水洗涤油层，最后用无水硫酸镁干燥后负压脱溶，得到棕黄色的2-氟-4-硝基苯腈粗品，再用2-氟-4-硝基苯腈的粗品摩尔量1.5～3.5倍的甲苯进行重结晶，最后得到黄色晶体状产品2-氟-4-硝基苯腈。