[发明专利]十五碳三苯基膦盐的合成方法

摘要

本发明是对虾青素重要中间体十五碳三苯基膦盐的合成方法的改进，该方法采用醇浓硫酸体系不脱保护基直接制备十五碳三苯基膦盐。本发明方法反应步骤少，反应时间短，适宜工业化生产。

主权项

1.一种十五碳三苯基膦盐的合成方法，其特征在于该方法如下式表示：具体包括下列步骤：(1)制备C₉单元：3，4-二羟基-2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-酮溶于二氯甲烷溶剂中，摩尔配比1∶4.5～5.0，在室温下，加入催化剂量的对甲苯磺酸，再搅拌滴加双羟基保护剂乙烯基乙醚，摩尔比为1∶2，混合搅拌反应4小时，加稀碱溶液中和，萃取浓缩后得C₉单元；(2)制备化合物3(5-[5-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基戊-3-烯-1-炔基]-2，4，6，6-四甲基-5，6，7，7a-四氢苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-醇)和化合物4(5-[3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基戊-4-烯-1-炔基]-2，4，6，6-四甲基-5，6，7，7a-四氢苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-醇)；C₉单元和C₆单元采用强碱丁基锂在低温下缩合得到化合物3和4；(3)制备化合物5(5-[5-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基戊-1，3-二烯]-2，4，6，6-四甲基-5，6，7，7a-四氢苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-醇)和化合物6(5-[3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基戊-1，4-二烯]-2，4，6，6-四甲基-5，6，7，7a-四氢苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-醇)C₉单元溶于有机溶剂，在乙酸酸性条件下批次加锌粉氢化炔基得到化合物5和6；(4)制备十五碳三苯基膦盐及虾青素：在醇与水的溶剂中，三苯基膦与化合物5或6搅拌，冷却条件下滴加浓硫酸反应0.5～20小时，反应毕，加入十碳双醛和NaOH水溶液，搅拌3小时，析出结晶，经过滤后得到虾青素。