[发明专利]以环己烷氧化液酸洗水H2O2催化氧化制备己二酸方法

摘要

本发明公开了一种以环己烷氧化液酸洗水双氧水催化氧化制备己二酸的方法，属于制备己二酸技术。该方法包括：在常温常压下，按水与环己烷氧化液质量比为0.1－2.0，对环己烷氧化液进行洗涤；对洗涤酸水进行浓缩；在催化剂的作用下，用H₂O₂进行氧化反应；在氧化反应液中加入包括氯仿萃取剂进行萃取，除去杂质。萃余液在20－25℃下进行结晶，制得90－95％的粗己二酸；粗己二酸进行重结晶后制得99.0％以上的精己二酸。本发明的优点在于，所用氧化剂为双氧水，是一种环境友好试剂，与硝酸氧化法相比较，整个生产过程放出的气体对环境没有危害，无需进行后处理，反应设备简单，可以节省大量的投资，是真正的绿色化学工艺。

主权项

1.一种以环己烷氧化液酸洗水H2O2催化氧化制备己二酸的方法，其特征在于包括以下过程：1)常压下，按水与环己烷氧化液质量比为0.1-2.0，用水对环己烷氧化液进行洗涤，得到含有包括己二酸、羟基酸、内酯、过氧化物和一元羧酸混合物的酸洗水，其中有机物的质量含量为15-25％；2)对步骤1)的酸洗水在常压或减压下进行浓缩得到浓缩酸洗水，浓缩酸洗水中有机物的质量含量为45-55％，其中有机物中己二酸的含量为70-85％，羟基酸的含量为5-10％，过氧化物的含量为2-3％，其余为一元羧酸和内酯；3)对步骤2)的浓缩酸洗水在催化剂的作用下与H2O2进行氧化反应，氧化反应所用催化剂为钒酸钠、硼酸、铋酸或者锑酸，催化剂的用量为浓缩酸洗水质量的0.5-2％，氧化剂H2O2的质量浓度为28-50％，H2O2的用量为每100g浓缩酸洗水用10-80ml，氧化反应的温度为70-120℃，氧化反应所用时间为1.0-4.0h，反应压力为常压或者是在反应温度下水的饱和蒸汽压形成的压力下进行；4)在氧化反应液中加入氯仿、二氯甲烷、三氯甲烷或者二氯乙烷作萃取剂进行萃取，去除包括环己酮和环己醇杂质；5)对步骤4)的萃余液，在20-25℃，进行冷却结晶、过滤制得质量含量为90-95％的粗己二酸；6)对步骤5)的粗己二酸在20-25℃进行重结晶后制得质量含量为99.0％以上的精己二酸。