[发明专利]催化烯烃聚合的方法

摘要

一种由烯烃聚合催化剂催化烯烃聚合的方法，烯烃是降冰片烯、丙烯氰、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，聚合包括上述单体的均聚以及上述单体与乙烯的共聚。该催化剂是一类三齿的后过渡金属催化剂，系由羟基亚胺和后过渡金属化合物合成而成。聚合反应是在惰性溶剂中、－50～300℃、0.1～10MPa压力下，反应时间为0.5分～40小时，催化剂与助催化剂的摩尔比是1∶1～5000，所组成的催化体系对催化降冰片烯、丙烯氰、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体的聚合活性很高。在二氯甲烷作为溶剂，聚合温度为30℃时，催化剂对降冰片烯的聚合转化率可达到100％，产物主要为加成聚合产物，所得降冰片烯分子量：Mw＝58113，Mn＝37195，PDI＝1.56。

主权项

1.一种催化烯烃聚合的方法，其特征是在惰性溶剂中、-50～300℃、0.1～10MPa压力下，反应时间为0.5分～40小时，催化剂与助催化剂的摩尔比是1∶1～5000，用下述两种方法分别制备催化降冰片烯、丙烯氰、苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的均聚以及降冰片烯或苯乙烯与乙烯的共聚：(1)，均聚反应：催化剂与单体的比例为1∶100～100,000；(2)，共聚反应，催化剂与单体的比例为1∶100～100,000，共聚单体量为乙烯重量的1～20％，乙烯压力为0.1～1000×10⁵Pa；所述的催化剂是一种结构式如下的羟基亚胺和后过渡金属所形成的配合物，结构式如下：其中：m：1或2；M：铁、钴、镍和钯；n：0或1；X：是包括卤原子、氢原子、C₁-C₃₀的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团在内的阴离子或配位基团；这里的卤原子包括氟、氯、溴或碘；结构式中阴离子负电荷总数应与金属氧化态相同；A：氧原子、硫原子、硒原子；B：指含氮基团或C₁-C₃₀的烃基；E：指含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团，其中N、O、S、Se、P为配位原子或与中心金属成键；→：指单键或双键；……：指配位键、共价键或离子键；-：指共价键或离子键；R¹、R²：氢、C₁-C₃₀的烃基、卤素原子、C₁-C₃₀的取代烃基特别是指卤代的烃基，如-CH₂Cl，-CH₂CH₂Cl或惰性功能性基团，R¹、R²可以相同也可以不同，其中R1、R2部分可以彼此成键成环；所述助催化剂为甲基铝氧烷、修饰的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、丁基铝氧烷、LiR、AlR₃、路易斯酸、混合使用LiR/AlR₃或包括B(C₆F₅)₃在内的硼烷，其中R＝C_1-4的烷基；所述的单体是降冰片烯、丙烯氰、苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。