[发明专利]一种高效合成超支化聚酯－胺的方法

摘要

本发明公开了属于高分子材料制备技术的一种高效合成超支化聚酯－胺的方法。是先用酸酐的胺解和羟基的乙酰化两步反应合成单体后，再以成熟的缩聚反应，将制得的单体N－(2－乙酰氧基乙基)－N－(1’，3’－二羧基苯甲酰基)胺及催化剂置于反应管中，在氮气保护下，将反应体系加热、保温反应，然后抽真空，反应完毕后，冷却至室温即可得到固体的产物。与以往报道的超支化聚合物的合成技术相比，均是采用常规的合成方法，本发明的特点是采用商品化原料两步反应合成单体，聚合反应是典型的缩聚反应。方法成熟，反应装置、操作及产物分离提纯都极其简单，且收率很高，目前还罕见这样高收率的单体合成的方法报道。是可用于工业化大生产制备超支化聚合物的很好而适用的方法。

主权项

1.一种高效合成超支化聚脂-胺的方法，其特征在于：先将1，2，4-苯三酸酐、乙醇胺和乙酸酐通过简单的酸酐胺解反应和羧基乙酰化反应，合成了单体N-(2-乙酰氧基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺，并采用催化和加热的聚酯反应法将该单体制备成超支化聚酯-胺。其合成方法包括以下三步：1).N-(2-羟基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺的合成：将摩尔比1∶1～1.2的1，2，4-苯三酸酐和乙醇胺分别溶于适量的无水乙醇中。将乙醇胺的乙醇溶液置于带有搅拌装置的三口烧瓶中，用恒压滴液漏斗将1，2，4-苯三酸酐的乙醇溶液缓慢滴加至三口瓶中，在滴加过程中用冰水浴控制体系温度，以减少副反应。滴加完毕，即在室温下搅拌反应1h～4h。得到无色溶液，旋转蒸发除溶剂乙醇，在60℃的真空烘箱中，抽真空，得到白色固体粗产物，用去离子水洗涤2次，洗去过量的乙醇胺，干燥得单体N-(2-羟基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺。2).N-(2-乙酰氧基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺的合成：在60～90℃水浴中，用1.2～2倍摩尔比的乙酸酐对第一步单体进行乙酰化，可以滴加几滴浓硫酸进行催化，反应0.5～1h，得白色粗产物，用去离子水洗涤数次以除去过量的乙酸酐和其它杂质，得到制备超支化聚合物所需的单体N-(2-乙酰氧基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺。3).超支化聚酯-胺的合成：将单体N-(2-乙酰氧基乙基)-N-(1’，3’-二羧基苯甲酰基)胺及催化剂Zn(OAc)2或对-甲苯磺酸置于反应管中，加入的质量比为1∶0.03～0.05，在氮气保护下，将反应体系加热至190℃～210℃，保温反应0.5h～2h，然后抽真空，继续反应1h～8h，反应完毕后，冷却至室温即可得到固体的产物。