[发明专利]乙烯聚合与共聚催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一类乙烯聚合与共聚钛－镁系催化剂的制备方法。该方法包括四个主要步骤：即a.含钛－镁基催化组分溶液的制备，b.硅胶浸渍载体的制备，c.催化剂前体的制备，d.预活化催化剂的制备。本发明的特征是：a步骤是在醚类溶剂中用金属铝或铝镁合金为主还原剂、金属镁为辅助还原剂，使TiCl4基本上完全还原成3TiCl3·AlCl3和少量的TiCl3。加入MgCl2，溶解后，过滤除去不溶物，即得到含钛－镁基催化组分溶液。另外，在步骤a还可以加入碘作为还原促进剂；在步骤a、b和d还可以加入双光气或三光气作为脱水调节助剂。本发明所制备的催化剂流动性好，活性一般在4000～8000kgPE/kgcat；并对聚乙烯树脂松密度有一定的可调性。

主权项

1.一类乙烯聚合与共聚钛-镁系催化剂的制备方法，所述的催化剂以钛化合物、镁化合物为催化成分，以醚类给电子体溶剂为配位体，以铝化合物为活化成分，以硅胶为载体，该催化剂的制备主要包括以下四个步骤：a.含钛-镁基催化组分溶液的制备，在脱水、脱氧的氮气保护下，在包括四氢呋喃在内的醚类溶剂中，在脱水调节助剂的存在下用主还原剂、还原促进剂、辅助还原剂，使TiCl4基本上完全还原成3TiCl3·AlCl3和少量的TiCl3，加入MgCl2，溶解后，过滤除去未反应的还原剂、未溶解的MgCl2和不溶性杂质，即得到含钛-镁基催化组分溶液；b.硅胶浸渍载体的制备，在脱水、脱氧的氮气保护下，将比表面积大于230m2/g，平均粒度小于10～60μm的商品硅胶，在500～800℃加热脱水得活化硅胶，然后置于包括戊烷、己烷在内的脱水烷烃中，在脱水调节助剂的存在下于15～30℃打浆，接着加入通式为RmAlXn的烷基铝，在20～50℃浸渍，然后在30～150℃蒸出烷烃即得到粉末状能自由流动的硅胶浸渍载体；c.催化剂前体的制备，在脱水、脱氧的氮气保护下，把按a步骤制得的钛-镁基催化组分溶液与按b步骤制得的硅胶浸渍载体在15～30℃混合打浆，然后在40～150℃蒸出大部分醚类溶剂，即得到粉末状能自由流动的催化剂前体；d.预活化催化剂的制备，在脱水、脱氧的氮气保护下，将催化剂前体在20～35℃置于包括戊烷、己烷在内的脱水烷烃中，在脱水调节助剂的存在下打浆，并在搅拌下加入通式为RmAlXn的烷基铝进行预活化，然后在40～150℃蒸出烷烃和部分醚类溶剂，即得到能自由流动的粉末状预活化商品催化剂；其特征在于：在a步骤制备含钛-镁基催化组分溶液时，在醚类给电子体溶剂中，加入双光气或三光气作为脱水调节助剂，以金属铝或铝镁合金为主还原剂，以碘为还原促进剂，以金属镁为辅助还原剂，以无水二氯化镁为镁化合物；还原温度为70～150℃；按1mol四氯化钛计，金属铝或铝镁合金的用量是0.30～0.38mol，碘的用量是0～0.20mol，金属镁的用量是0～0.20mol，无水二氯化镁的用量是2～7mol，醚类溶剂的用量是150～250mol，双光气或三光气的用量是0～0.5mol；在b步骤活化硅胶的打浆和d步骤催化剂前体的打浆，均是在烷烃中加入双光气或三光气作为脱水调节助剂，其用量分别是：以100份质量的活化硅胶计，所用双光气或三光气的质量是0～1份；按100份质量催化剂前体计，所用双光气或三光气的质量是1～1.5份。