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[发明专利]一种盐湖提锂废弃物循环利用的方法-CN202310645343.2在审
发明人：蓝碧波;黄怀国;邢学永;陈华标;庄荣传;马建玲 -专利权人：紫金矿业集团股份有限公司
申请日： 2023-06-02 - 公布日： 2023-09-29 - 主分类号： C01C1/16 文献下载
摘要：盐湖提锂废弃物循环利用的方法，包括：氨盐水制备，将盐湖提锂产生的氯化钠溶于水，得到饱和氯化钠溶液，通入氨气，得到氨盐水；钙镁渣煅烧，将盐湖提锂过程产生的钙镁渣进行煅烧，得到氧化钙(含少量氧化镁)和二氧化碳气体；析出碳酸氢钠，往氨盐水中通入钙镁渣煅烧产生的二氧化碳气体，逐渐析出碳酸氢钠，余下的溶液主要成分为氯化铵；碳酸氢钠煅烧，将碳酸氢钠进行煅烧，得到碳酸钠产品和二氧化碳气体；苛化，往氯化铵溶液加入钙镁渣煅烧得到的氧化钙，调浆后加温，得到氨气和氯化钙溶液；氯化钙处置，苛化工序得到的氯化钙溶液在溶液池中进行晾晒，得到的氯化钙结晶，它具有既可循环利用盐湖提锂废弃物氯化钠和钙镁渣，又可降低碳酸钠使用成本，实现废弃物的资源化和减量化等优点。
一种盐湖废弃物循环利用方法

[发明专利]一种盐湖提锂钙镁渣洗涤液的处理方法-CN202310645345.1在审
发明人：蓝碧波;黄怀国;庄荣传;陈华标;邢学永;马建玲;王智锋 -专利权人：紫金矿业集团股份有限公司
申请日： 2023-06-02 - 公布日： 2023-08-25 - 主分类号： C01D15/08 文献下载
摘要：一种盐湖提锂钙镁渣洗涤液的处理方法，包括：一段除钙镁，向除硼后的卤水加入碳酸钠和氢氧化钠溶液，除去大部分的钙和镁，反应后的渣浆进行浓缩，得到底流和溢流；钙镁渣过滤洗涤，将一段除钙镁的浓缩得到的底流进行压滤，得滤液和滤饼，用新水或洗涤液处理后的尾液对滤饼先调浆洗涤，再进行压滤，得钙镁渣洗涤液和钙镁渣；洗涤液处理，将钙镁渣洗涤液用树脂吸附或萃取，得到富锂溶液和尾液；二段除钙镁：向一段除钙镁渣浆的浓密溢流、底流、压滤液和洗涤液经过处理后的富锂溶液加入碳酸钠溶液深度除钙镁，然后浓缩，溢流进入碳酸钠沉锂工序，底流返回一段除钙镁工序；碳酸钠沉锂，经过一、二段除钙镁后的卤水，加入碳酸钠溶液，沉淀锂得碳酸锂产品，具有能提高锂的回收率、减少废水量和新水用量及返回提锂系统的盐量等优点。
一种盐湖提锂钙镁渣洗涤液处理方法

[发明专利]从盐田氯化钙结晶中回收锂的方法-CN202210621660.6有效
发明人：蓝碧波;黄怀国;庄荣传;陈华标;王智锋;马建玲;邢学永 -专利权人：紫金矿业集团股份有限公司
申请日： 2022-06-02 - 公布日： 2023-05-26 - 主分类号： C22B26/12 文献下载
摘要：从盐田氯化钙结晶中回收锂的方法，它包括预浓缩池中的卤水和从浓缩池采集的氯化钙结晶，它还包括以下步骤与条件：渗滤：将氯化钙结晶集中堆存在指定区域，通过对氯化钙结晶自然渗滤分离出渗滤后的氯化钙结晶、部分夹带的卤水和渗滤液，渗滤液返回到浓缩池；破碎：将渗滤后的氯化钙结晶破碎成小颗粒；洗涤：将小颗粒的氯化钙结晶进行搅拌洗涤，洗涤液为预浓缩池中的卤水，洗涤的液固比为1～4:1,在搅拌过程中氯化钙结晶被粉碎成细小的晶粒，再对洗涤后的浆液进行过滤和洗涤，洗涤液为预浓缩池中的卤水,过滤后的洗涤液返回到预浓缩池或蒸发浓缩池,经过洗涤后的氯化钙结晶堆存在指定区域，洗涤后的富锂溶液返回预浓缩池或浓缩池。它具有既能极大提高锂的回收率和资源利用率，又能降低生产成本、工艺流畅和对环境友好等优点。
盐田氯化钙结晶回收方法

[发明专利]一种卤水浓缩结晶盐回收锂的方法-CN202211488920.3在审
发明人：陈学鑫;王乾坤;许晓阳;庄荣传;黄怀国;钟茂礼;张克仑;雷佛光;邢学永 -专利权人：厦门紫金矿冶技术有限公司
申请日： 2022-11-25 - 公布日： 2023-03-14 - 主分类号： C22B26/12 文献下载
摘要：本发明公开了一种卤水浓缩结晶盐回收锂的方法，通过采用冷却后的系统内的物料(晒盐一后液)对浓缩结晶盐进行调浆喷淋洗涤，洗涤后进行过滤，洗涤后液进入晒盐二阶段的第一级晒盐池；随后，再采用少量清水对晒盐一后液洗涤后的结晶盐滤饼进行喷淋洗涤，洗涤后液进入晒盐二阶段的第一级晒盐池，以进一步减少结晶盐夹带锂的损失。本发明提供的工艺简单、方便；洗涤阶段，盐的反溶轻微不会明显加大晒盐池负担，而锂的回收率和产能显著提高。
一种卤水浓缩结晶回收方法

[发明专利]一种高钙镁型卤水浓缩结晶盐夹带锂的回收方法-CN202211530449.X在审
发明人：王乾坤;许晓阳;陈学鑫;庄荣传;黄怀国;张克仑;雷佛光;邢学永;谢洪珍 -专利权人：紫金矿业集团股份有限公司;厦门紫金矿冶技术有限公司
申请日： 2022-12-01 - 公布日： 2023-03-14 - 主分类号： C01D15/08 文献下载
摘要：本发明公开了一种高钙镁型卤水浓缩结晶盐夹带锂的回收方法，通过采用钙或/和镁的氯化物饱和溶液对钙或/和镁氯化物结晶盐洗涤以减少或不产生结晶盐的反溶而实现结晶盐开路；含锂洗液再通过吸附‑解吸，获得低锂浓度的钙或/和镁饱和吸附后液返回继续用于结晶盐的洗涤过程，实现循环利用；而低钙或/和镁含量的锂解吸液采用萃取、膜耦合或晒盐浓缩工艺处理，进一步实现锂的富集和净化；最后，向净化后的富锂溶液中添加碳酸钠制备碳酸锂产品。本发明可以有效洗脱钙或/和镁氯化物结晶盐中夹带的锂，又可以避免结晶盐在洗涤过程中的反溶，且吸附后液依然为钙或/和镁的氯化物饱和溶液，可再次用于结晶盐的洗涤，且本发明具有锂回收效率高，周期短，工艺简单环保等特点。
一种高钙镁型卤水浓缩结晶夹带回收方法

[发明专利]一种提高盐田蒸发浓缩效率的方法-CN202210621594.2在审
发明人：蓝碧波;黄怀国;庄荣传;马建玲;邢学永 -专利权人：紫金矿业集团股份有限公司
申请日： 2022-06-02 - 公布日： 2022-08-05 - 主分类号： B01D1/00 文献下载
摘要：一种提高盐田蒸发浓缩效率的方法，它包括但并不限于在盛有蒸发浓缩前期锂浓度较低的卤水的预浓缩池或蒸发池中，铺上一定数量的蒸发球和一定数量的分隔线，在预浓缩池的出口安装塑料过滤网；所述的蒸发球为塑料空心小球外面包裹布或吸水海绵或其他吸水性好且在袋口处用松紧带抽口或安装塑料拉链的物料袋，通过其毛细效应增大了有效蒸发面积，以使盐池蒸发速率提高或和使蒸发池的面积得以缩小。它具有工艺简单、生产成本低、生产应用的可行性好且经济效益和环境效益显著等优点，适于盐湖提锂应用。
一种提高盐田蒸发浓缩效率方法

[发明专利]一种从卤水中萃取锂的方法-CN202010904160.4在审
发明人： 邢学永;王文娟;万洪强;张丽芬 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2020-09-01 - 公布日： 2020-12-11 - 主分类号： C22B26/12 文献下载
摘要：本发明公开了一种从卤水中萃取锂的方法，该方法使用磷酸三丁酯、酰胺类化合物和稀释剂作为萃取剂、三价铁盐作为共萃剂对卤水进行萃取，包括以下步骤：(1)将共萃剂配制成溶液，得到共萃剂溶液；将共萃剂溶液和磷酸三丁酯、稀释剂进行混合萃取，分离后得到第一有机相；(2)在第一有机相中加入酰胺类化合物、磷酸三丁酯和稀释剂，得到第二有机相；(3)将第二有机相与卤水混合萃取，分离后得到含锂的萃取液。本发明可消除磷酸三丁酯和酰胺类化合物在萃取时易出现的乳化现象，保证了萃取过程的顺利进行，减少了酰胺类萃取剂的应用限制，可降低萃取时萃取设备的腐蚀情况，有利于磷酸三丁酯和酰胺类化合物作为萃取剂的工业化应用。
一种卤水萃取方法

[发明专利]从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法-CN202010869152.0在审
发明人： 邢学永;万洪强;吴江华;田建利 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2020-08-25 - 公布日： 2020-11-24 - 主分类号： H01M10/54 文献下载
摘要：本发明提供了一种从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法，包括以下步骤：将废旧锂离子电池进行预处理得到电极粉料，将电极粉料与浓硫酸混合均匀，进行酸化焙烧，控制酸化焙烧的温度为220～750℃，时间为1.0～24.0h，焙烧完成后在焙烧料中加入浸出剂进行浸出，浸出完成后进行过滤，得到低含氟量有价金属浸出液。本发明的方法，将电极粉中氟的脱除和有价金属的浸出有机结合起来，首先通过酸化焙烧脱除电极粉中的氟，再采用酸浸法进一步浸出电极粉料中的有价金属，最终得到有价金属浸出液含氟量低，且其工艺流程简短、操作简单、工艺成本低，易于实现大规模化生产。
废旧锂离子电池浸出金属同步方法

[发明专利]一种从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法-CN202010799019.2在审
发明人： 邢学永;万洪强;吴江华;田建利 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2020-08-11 - 公布日： 2020-11-20 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明提供了一种从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法，具体为：将废旧锂离子电池进行预处理得到电极粉料，将电极粉料与水和浓硫酸混合均匀，进行熟化处理，控制熟化处理的温度为50～200℃，时间为1.0～24.0h，熟化完成后在熟化料中加入浸出剂进行浸出，浸出完成后进行过滤，得到低含氟量有价金属浸出液。该方法将电极粉中氟的脱除和有价金属的浸出有机结合起来，在电极粉酸浸前增加了熟化脱氟步骤，即电极粉首先加入部分浓硫酸进行熟化脱氟，脱氟后的电极粉再补加部分硫酸进行浸出，两者之间衔接紧密；与常规酸浸工艺相比，不增加酸耗，工艺成本低，可操作性强，得到的有价金属浸出液含氟量低，易于实现工业化生产。
一种废旧锂离子电池浸出金属同步方法

[发明专利]一种从废旧锂离子电池正负极活性材料中浸出有价金属同步除杂的方法-CN202010799023.9在审
发明人： 邢学永;万洪强;吴江华;田建利 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2020-08-11 - 公布日： 2020-11-20 - 主分类号： C22B1/02 文献下载
摘要：本发明提供了一种从废旧锂离子电池正负极活性材料中浸出有价金属同步除杂的方法，具体为：将废旧锂离子电池正负极活性材料进行焙烧，除去部分F、P杂质，焙烧完成后将焙烧料采用两段酸浸法浸出有价金属和除去大部分F，浸出液再用化学法除去Fe、Al、Cu以及剩余的F、P等杂质。本发明的方法将有价元素浸出和化学除杂有机结合起来，不增加酸耗，工艺操作简单，成本低，连续性好，易于工业化应用。
一种废旧锂离子电池负极活性材料浸出金属同步方法

[发明专利]一种从锂离子电池电极废料中综合回收有价金属的方法-CN201811200438.9有效
发明人：吴江华;李贺;宁顺明;万洪强;邢学永;田建利;缪亚兵;黄彦强 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2018-10-16 - 公布日： 2020-06-02 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种从锂离子电池电极废料中综合回收有价金属的方法，包括以下步骤：(1)将锂离子电池电极废料经酸浸‑除杂处理，得到含镍钴锰锂的净化溶液；(2)将含镍钴锰锂的净化溶液、沉淀剂和还原剂混合，选择性沉淀分离镍钴锰，得到镍钴锰沉淀渣和富锂溶液；(3)将步骤(2)中得到的富锂溶液采用双极膜电渗析法处理，得到氢氧化锂溶液和稀酸溶液；(4)将步骤(3)中得到的氢氧化锂溶液经蒸发浓缩处理，即得到浓缩母液和电池级单水氢氧化锂产品。本发明的方法，工艺流程简单、处理成本低、无三废排放，含镍钴锰锂的混合溶液中镍、钴、锰、锂的回收率均大于99％。
一种锂离子电池电极废料综合回收金属方法

[发明专利]一种从含锂多金属混合溶液中高效回收锂的方法-CN201810300504.3有效
发明人：宁顺明;吴江华;邢学永;万洪强;佘宗华;李贺 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2018-04-04 - 公布日： 2020-03-24 - 主分类号： C22B26/12 文献下载
摘要：本发明公开了一种从含锂多金属混合溶液中高效回收锂的方法，包括以下步骤：(1)调节含锂多金属混合溶液的pH至3‑7，然后采用皂化有机相萃取，得到负载有机相和富锂萃余液；(2)所述负载有机相加酸反萃处理，得到反萃液和反萃有机相；所述反萃液根据其中金属离子种类及含量，选择性回收利用，反萃有机相经洗涤、皂化后返回到步骤(1)中再利用；(3)所述富锂萃余液经深度除油处理后进入双极膜电渗析系统，产出氢氧化锂溶液和酸溶液；(4)所述氢氧化锂溶液经蒸发浓缩，得到单水氢氧化锂粉料和浓缩母液。本发明的方法，实现酸碱的一次性投入、全流程闭路循环，生产运营成本低、过程自动化可控；采用本发明的方法，可使含锂多金属混合溶液中锂的回收率大于95％。
一种含锂多金属混合溶液高效回收方法

[发明专利]一种从废旧动力电池正极废料中回收有价金属的方法-CN201810300500.5有效
发明人：吴江华;宁顺明;万洪强;邢学永;佘宗华;李贺 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2018-04-04 - 公布日： 2019-11-29 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种从废旧动力电池正极废料中回收有价金属的方法，包括以下步骤：(1)将废旧动力电池正极废料酸浸处理，得到含镍钴锰锂混合溶液；(2)对含镍钴锰锂混合溶液进行除杂，得到含镍钴锰锂净化液和除杂液或除杂渣；(3)采用选择性共萃法从含镍钴锰锂净化液中分离镍钴锰，得到含镍钴锰反萃液和富锂萃余液；(4)对富锂萃余液进行深度除杂处理，得到富锂净化液和除杂液或除杂渣；(5)富锂净化液经深度除油处理后，采用双极膜电渗析法处理，产出氢氧化锂溶液和硫酸溶液；(6)氢氧化锂溶液经蒸发浓缩处理，得到电池级单水氢氧化锂产品和浓缩母液。本发明方法中镍钴锰锂锂的回收率均大于98％，在高效回收有价金属的同时实现金属产品的增值化。
含镍钴净化液锰锂废旧动力电池正极废料除杂回收有价金属氢氧化锂溶液混合溶液除杂液萃余液单水氢氧化锂双极膜电渗析高效回收金属产品硫酸溶液镍钴锰锂深度除杂酸浸处理有价金属电池级反萃液镍钴锰除油母液回收率浓缩

[发明专利]利用锂离子电池正极活性废料制备电池级氢氧化锂的方法-CN201711326762.0有效
发明人：吴江华;宁顺明;佘宗华;邢学永;李贺;王文娟;张丽芬;万洪强;李肇佳;刘建忠;陈文勇;危亚辉;黄臻高 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2017-12-13 - 公布日： 2019-11-29 - 主分类号： C01D15/02 文献下载
摘要：本发明提供了一种利用锂离子电池正极活性废料制备电池级氢氧化锂的方法，包括以下步骤：首先采用氧化酸浸法处理锂离子电池正极活性废料，得到酸性浸出液；然后采用两步萃取的方式以及调节溶液的pH值分离锰、钴与镍，实现有价金属的综合回收，同时深度脱除Fe、Ni、Ca、Mg、Cu、Al等元素的杂质粒子，该过程中有效避免了锂的损失；再采用强酸性阳离子交换树脂对萃余液进行深度除杂处理，得到净化富锂溶液；经双极膜电渗析法处理净化富锂溶液后，得到氢氧化锂溶液和酸性溶液；最后对氢氧化锂溶液进行蒸发浓缩，得到电池级氢氧化锂产品。采用该方法，可获得直接用于三元正极材料制备的电池级氢氧化锂产品，实现锂的增值化处理。
电池级氢氧化锂锂离子电池正极制备氢氧化锂溶液富锂溶液强酸性阳离子交换树脂三元正极材料双极膜电渗析酸性浸出液深度除杂酸性溶液氧化酸浸有价金属杂质粒子综合回收净化萃余液脱除萃取

[发明专利]处理含锰镁电解锰废水并回收废水中锰的方法-CN201610954932.9有效
发明人：张丽芬;宁顺明;佘宗华;李肇佳;万洪强;吴江华;王文娟;邢学永;陈文勇;刘建忠;黄臻高;危亚辉 -专利权人：长沙矿冶研究院有限责任公司
申请日： 2016-10-27 - 公布日： 2019-08-27 - 主分类号： C02F1/52 文献下载
摘要：本发明公开了一种处理含锰镁电解锰废水并回收废水中锰的方法，包括以下步骤：（1）将石灰调制成石灰乳，连续加入到废水中并不断搅拌，调节废水中pH值在8‑10，充分搅拌后过滤，得到一次锰渣和一次滤液；（2）向一次滤液中连续加入石灰乳并不断搅拌，调节pH值在8‑10，充分搅拌后过滤，得到二次锰渣和二次滤液；（3）向二次滤液加入氧化剂并不断搅拌，然后过滤分离，得到三次锰渣和三次滤液；（4）将以上得到的各次锰渣返回到电解锰生产过程中的锰矿浸出工序循环利用。本发明在多次沉淀过程中全部选用石灰乳作为沉淀剂，既能实现废水中锰大量沉淀析出回收，同时还可避免镁大量析出，且在常温常压下进行，成本低廉，易于实现工业化。
处理含锰镁电解锰废水回收水中方法

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