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[发明专利]用复合矿浆吸收烟气中二氧化硫制取硫酸锰的方法-CN201410826184.7有效
发明人：申喜元;姚文德;黄亚君;刘静;姚金华;刘务华;彭天剑 -专利权人：贵州大龙汇成新材料有限公司;湖南汇通科技有限责任公司
申请日： 2014-12-25 - 公布日： 2015-04-01 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明公开了一种用复合矿浆吸收烟气中二氧化硫制取硫酸锰的方法，先配制含脱硫剂氧化锰矿粉和促进剂硫铁矿粉的复合吸收矿浆；将复合吸收矿浆泵入一烟气吸收器，含二氧化硫的烟气与复合吸收矿浆逆流接触分散以吸收二氧化硫，硫铁矿粉中的低价态硫与溶解在吸收反应体系中的二氧化硫及亚硫酸盐形成还原性更强的结合体，增大吸收反应体系的电极电位，抑制二氧化硫及亚硫酸盐在吸收反应体系中被氧气氧化生成硫酸的反应，使吸收反应体系的pH值稳定在2.0以上的酸性条件下；将反应生成液用常规方法除杂后浓缩结晶，再经离心分离、热风干燥得到一水硫酸锰产品。本发明的工艺流程短，成本低，产品纯度高，品质好，经济效益明显。
复合矿浆吸收烟气二氧化硫制取硫酸锰方法

[发明专利]一种含锰废液制取高纯硫酸锰的方法-CN201410640712.X在审
发明人：韩笑;朱继俊;孟凡兵;刘玉珠 -专利权人：浙江华友钴业股份有限公司
申请日： 2014-11-12 - 公布日： 2015-03-25 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明涉及一种含锰废液制取高纯硫酸锰的方法；目前处理钴盐湿法生产中含高锰的废液方法主要有石灰沉淀法、氟化物除钙镁后P204或P507萃取剂制备硫酸锰法，分别存在制得的氢氧化锰利用价值低，含氟废水污染等问题；本发明采用硫化物除重金属后，用Cyanex272萃取剂来萃锰甩钙、镁，反萃后制得高纯硫酸锰产品，能满足三元电池材料对硫酸锰的要求；本发明具有工艺流程短、无氟化物污染等优点。
一种废液制取高纯硫酸锰方法

[发明专利]一种高纯硫酸锰的制备方法-CN201410790795.0有效
发明人：罗昌璃;梁敏;周明山;江炤荣;黎贵亮;陈南雄;覃燕玲;陈宏强 -专利权人：中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司
申请日： 2014-12-18 - 公布日： 2015-03-25 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明涉及一种高纯硫酸锰的制备方法。本发明的技术方案是：第一步将软锰矿粉与煤粉按一定的比例混合，煅烧。第二步加入50%硫酸，80℃左右，1.5大气压搅拌反应，过滤。第三步调整滤液中硫酸锰浓度，静置，以除掉钙镁。第四步调整滤液中铁和钾钠的摩尔数之比。第五步用氨水调整滤液pH4-5.3，静置12-20小时，10-15℃静置，过滤，以除掉钾钠。第六步滤液加入锰粉，以除掉铁。第七步浓缩滤液，静置结晶，过滤，得硫酸锰晶体。本发明技术方案减少了硫酸的用量，避免了硫化物和氟化物的使用，获得了高纯度的硫酸锰，本发明工艺极大的减少了三废排放，安全、环保。
一种高纯硫酸锰制备方法

[实用新型]一水硫酸锰蒸发结晶装置-CN201420623640.3有效
发明人：郑铁军;刘正建 -专利权人：北京春景辉节能环保科技有限公司
申请日： 2014-10-27 - 公布日： 2015-02-25 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本实用新型公开了一水硫酸锰蒸发结晶装置，包括一级预热器，一级预热器依次串联连接有排水泵、冷凝水罐和汽水分离器，汽水分离器与加热器的下端出口相连接，并且汽水分离器连接有废气冷凝器，废气冷凝器与一级预热器相连接；加热器的上端出口连接有分离器，并且加热器的上端进口和下端进口分别通过蒸汽压缩机和强制循环泵与分离器相连接，分离器的另一端通过集盐器和悬浮液出料泵连接有结晶器循环泵，结晶器循环泵连接有结晶器加热器和连续结晶器，结晶器加热器与连续结晶器相连接，连续结晶器与废气冷凝器相连接，连续结晶器连接有结晶器出料泵。本实用新型的有益效果：有效解决现有一水硫酸锰蒸发结晶工艺能源消耗量大、生产成本高的问题。
硫酸锰蒸发结晶装置

[发明专利]一种利用废旧锌锰电池为原料制备高纯硫酸锰和硫酸锌的方法-CN201310223320.9有效
发明人：李长东;唐红辉;谭群英;刘勇奇;王皓;王致富 -专利权人：湖南邦普循环科技有限公司;广东邦普循环科技有限公司
申请日： 2013-06-06 - 公布日： 2014-12-24 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明公开了一种利用废旧锌锰电池为原料制备高纯硫酸锰和硫酸锌的方法。锌锰电池中主要含有锰、锌、铁、铜等有价金属成分，通过硫酸溶解、铁粉置换、氧化中和除铁、萃取提纯分离、结晶等工序制备高纯硫酸锰和硫酸锌产品。本发明得到的高纯硫酸锰可用于制备电池材料，高纯硫酸锌可用于医药、饲料、食品及化工等领域。本发明方法具有资源利用和回收率高、产品质量高等特点。
一种利用废旧电池原料制备高纯硫酸锰硫酸锌方法

[发明专利]高磷菱锰矿所制硫酸锰溶液的除磷方法-CN201410105085.X无效
发明人：谢昭明;黄国平;刘作华;陶长元;杜军;范兴;刘仁龙;周小霞;孙大贵;唐金晶;孔令峰;左赵宏;张兴然;程亚亚;李文生;彭浩;舒建成 -专利权人：重庆大学
申请日： 2014-03-20 - 公布日： 2014-05-28 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：高磷菱锰矿所制硫酸锰溶液的除磷方法，其步骤有：（1）室温条件下，在由高磷菱锰矿所制的硫酸锰溶液内，加入硫酸亚铁和双氧水溶液以组成混合溶液；然后在搅拌状态下进行氧化反应；（2）在步骤（1）所得混合溶液中加入浓氨水以调节pH值到3～5，然后在室温条件下充分搅拌以得混合料浆；（3）静置、沉淀步骤（2）所得混合料浆，然后过滤、分离，所得滤液即为低磷硫酸锰溶液。与现有技术相比较，本发明不仅有效地避免了在选矿时除磷而可能存在的操作较复杂、能耗较高和/或对环境造成污染的问题，而且还有反应条件温和、成本相对较低的优点。
高磷菱锰矿硫酸锰溶液方法

[发明专利]一种以工业硫酸锰为原料制备高纯硫酸锰的方法-CN201410011995.1有效
发明人：唐红辉;谭群英;刘勇奇;陈若葵;廖折军;李长东 -专利权人：湖南邦普循环科技有限公司;广东邦普循环科技有限公司
申请日： 2014-01-10 - 公布日： 2014-05-07 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明公开了一种以工业硫酸锰为原料制备高纯硫酸锰的方法，通过使用化学除杂和萃取除杂相结合的方法，将工业级硫酸锰中的钙、镁、钾、钠、锌、铁及卤素等阴阳离子去除。本发明得到的高纯硫酸锰产品纯度高，杂质少，且该方法具有化学除杂简单、氟盐耗量少、萃取除杂功能强、可分离多种阴阳离子、有机再生不需用碱、成本低等优点。
一种工业硫酸锰原料制备高纯方法

[发明专利]一种火法结合湿法生产硫酸锰的新工艺-CN201310747006.0有效
发明人：周明山;江炤荣;吕克强;陈宏强;陈发明;方广盛;谢彦;刘春明;明宪权;黎贵亮;李红华;刘栋柱;黄冠汉;陈南雄;吕振前;黄世宝;刘忠杰;黄明胜;梁敏;韦婷婷 -专利权人：中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司
申请日： 2013-12-30 - 公布日： 2014-05-07 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明公开一种火法结合湿法生产硫酸锰的新工艺，包括步骤：（1）与无烟煤粉焙烧得焙烧锰粉；（2）将焙烧锰粉与二次液和/或水混合制浆，加入硫酸，添加硫铁矿，保温反应，过滤得一次渣和一次液；（3）一次渣用水和/或三次液制浆，加入硫酸，加入硫铁矿，保温反应，过滤得二次渣和二次液；二次渣经漂洗过滤得三次渣和三次液，三次渣排放；（4）一次液除铁，除重金属，静置，加热浓缩结晶，脱水烘干即得。本发明的有益效果：（１）锰渣全锰达4%以下，四价锰0.6%以下，金属回收率达82%以上，矿耗成本低。（２）硫酸锰产品主含量达98.5%以上，水不溶物0.02%以内，杂质合计0.3%以内，重金属元素合计6ppm以内。
一种火法结合湿法生产硫酸锰新工艺

[发明专利]一种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法-CN201310673148.7有效
发明人：徐万铭 -专利权人：徐万铭
申请日： 2013-12-12 - 公布日： 2014-03-05 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：一种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法，该方法以湿法生产饲料硫酸锰为基础，通过生产饲料硫酸锰的同时彻底消除湿法生产粗铟废水中过量硫酸和砷、镉等重金属对环境的影响，使湿法生产粗铟和饲料硫酸锰的生产做到废物的综合充分利用，彻底消除含重金属废酸水对环境的污染；它包括如下步骤：1、用制铟废水在浸出缸内对锰灰进行浸出反应；2、压滤；3、调节滤液PH值至4-4.5后压液，4、加入硫化钡将原液PH值提升至5-5.4过滤，5、将原液冷却液静，加入SDD溶液和絮凝剂后压滤，滤液浓缩、蒸发结晶、烘干制成饲料硫酸锰产品。该方法，能使污染环境的制铟废水废水和废渣得到充分的综合利用，又为生产硫酸锰提供了原料，有利于降低生产成本和保护生态环境。
一种利用生产废水联合饲料硫酸锰方法

[发明专利]高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法-CN201310539000.4有效
发明人：王文领;秦晓丽;屈剑 -专利权人：王文领
申请日： 2013-11-01 - 公布日： 2014-02-05 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明涉及高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法，废水母液温度保持在50～60℃，用氨水或液氨将废水pH值调至10～10.5，先将废水中的锰离子、镁离子以氢氧化锰、氢氧化镁的形式共同分离出来，然后将分离出来的氢氧化锰、氢氧化镁加硫酸制取硫酸锰、硫酸镁溶液，并采用分段蒸发结晶的办法实现分离，生产一水硫酸锰和六水硫酸镁；分离出氢氧化锰和氢氧化镁的废水加石灰乳调节pH值，将硫酸钙结晶沉淀出来，压滤后生产二水硫酸钙。本发明废水处理后达到排放标准，可外排或回用企业内部，废水中的固体废弃物全部回收利用。该发明投资较低，年投资净回报率15%以上。
高盐废水中硫酸锰硫酸镁硫酸钙分离浓缩提纯综合利用方法

[发明专利]低品位锰矿高压结晶法制备电池级高纯硫酸锰-CN201310378932.5有效
发明人：袁明亮;李康;刘金华 -专利权人：中南大学;广西远辰锰业有限公司
申请日： 2013-08-27 - 公布日： 2014-01-08 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明为一种低品位锰矿高压结晶法制备电池级高纯硫酸锰的方法，包括下列步骤：将低品位软锰矿和硫铁矿磨成粉粒；配制硫酸锰溶液与软锰矿粉粒混合得到初步矿浆；将初步矿浆、浓硫酸和硫铁矿粉粒按比例混合、加热、搅拌、浸锰；再加入中和剂调pH值，再加入硫化钡和福美钠除杂，得到纯硫酸锰溶液；将纯硫酸锰溶液加热加压搅拌，并排出上清液得到含硫酸锰晶体溶液；将含硫酸锰晶体溶液在常温下进行静置沉淀，然后过滤得到高浓度硫酸锰溶液；将高浓度硫酸锰溶液放入高压釜中，高温高压下进行析晶，析晶结束后排出上清液，得到含硫酸锰晶体的晶浆；将所述晶浆进行分离，得到高纯硫酸锰晶体；将晶体干燥粉碎，得到电池级高纯硫酸锰。
品位锰矿高压结晶法制电池高纯硫酸锰

[发明专利]低品位锰矿高压法一次结晶制备一水合硫酸锰-CN201310378946.7有效
发明人：袁明亮;李康;刘金华 -专利权人：中南大学;广西远辰锰业有限公司
申请日： 2013-08-27 - 公布日： 2013-12-25 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明为一种低品位锰矿高压法一次结晶制备一水合硫酸锰的方法，包括下列步骤：将软锰矿和黄铁矿细磨成粉粒；将软锰矿粉粒、黄铁矿粉粒和浓硫酸按比例混合、加热、搅拌、浸锰；向所述矿浆加入碳酸锰调pH值，再进行除杂质；将除杂过的矿浆进行压滤，分别得到硫酸锰溶液和浸出渣；将所述硫酸锰溶液进行静置沉淀，并过滤；将过滤后的硫酸锰溶液进行水热反应，然后排出上清液得到晶浆；将所述晶浆进行分离，分别得到母液和一水合硫酸锰晶体；将所述排出的上清液和母液对所述浸出渣进行漂洗，然后进行过滤，分别得到洗液和洗渣，洗液返回浸锰，洗渣再用石灰水进行处理后堆放；将所述硫酸锰晶体进行干燥和粉碎后包装形成合格的硫酸锰成品。
品位锰矿高压一次结晶制备水合硫酸锰

[发明专利]一种无炭还原二氧化锰直接生产超高纯硫酸锰的方法-CN201210143876.2有效
发明人：何建桥;张海东 -专利权人：何建桥
申请日： 2012-05-07 - 公布日： 2013-11-13 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明涉及一种无炭还原二氧化锰直接生产超高纯硫酸锰的方法，首先将二氧化锰粉末和硫铁矿粉末在搅拌池中分别用稀硫酸洗尽钙、镁杂质，然后分别过滤、洗涤；将洗涤后的二氧化锰粉和硫铁矿粉按Mn∶S为1∶0.4比例投入另一搅拌池中水洗，再压滤至干；将压滤混合粉末烘干并焙烧；焙烧产物用稀硫酸在非开放式容器中浸取，然后用双氧水调节浸取液pH至6；过滤浸取液得硫酸锰熔液，再静置精虑即可得纯净硫酸锰溶液；将所得纯净硫酸锰溶液蒸发结晶得纯净硫酸锰晶体，浓缩母液制饲料级硫酸锰。本发明工艺合理，生产成本低，与现有工艺比较，无需有毒原材料，环保节能。
一种还原二氧化锰直接生产高纯硫酸锰方法

[发明专利]制备高纯一水硫酸锰的方法-CN201310301898.1有效
发明人：周佩楠 -专利权人：广西南宁晟瑞冶化技术有限公司
申请日： 2013-07-18 - 公布日： 2013-10-09 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：本发明涉及一种化工产品的制备领域，特别是一种高纯一水硫酸锰的制备方法。具体是利用电解二氧化锰尾粉作为原料，经过水洗酸洗---然后以双氧水为还原剂对MnO2进行浸出还原---加入氢氧化钡溶液，去除Fe3+、Si2+、Al3+---在获得的溶液中加入硫化钡溶液，搅拌均匀后加热至60-80℃，固液分离，去除Pb等重金属元素；然后在溶液中加入活性炭，于60-80℃下搅拌固液分离，经活性炭分离获得的溶液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺，搅拌均匀后静置24-36小时再固液分离；获得的溶液经高温结晶即获得一水硫酸锰产品。本发明充分利用电解二氧化锰生产时的尾粉，以较低的成本生产出高纯的一水硫酸锰，进而获得适用于锂电池行业中用于三元材料的硫酸锰。
制备纯一硫酸锰方法

[发明专利]一种氧化锰矿选择性还原方法-CN201310301852.X有效
发明人：李运姣;叶万奇 -专利权人：中南大学
申请日： 2013-07-18 - 公布日： 2013-10-02 - 主分类号： C01G45/10 文献下载
摘要：一种氧化锰矿选择性还原方法，包括以下步骤：（1）将氧化锰矿加入气-固反应器中，在空气气氛下，以2～20℃/min的升温速度预热到150～750℃；（2）将含有SO2和O2的烟气预热或冷却至150～750℃；（3）将预热或冷却后的烟气通入反应器中，烟气中的SO2与反应器内的氧化锰矿在150～750℃下反应1～15h；（4）还原尾气从反应器的炉气出口排出，还原尾气中SO2浓度低于60mg/Nm3，达标排放；（5）固相还原产物从排料口排出，用去离子水常压浸出，经液固分离后，得到纯净的硫酸锰溶液。本发明利用含SO2和O2的烟气还原软锰矿，可实现以废提锰，处理成本低，环保效益好。
一种氧化锰矿选择性还原方法