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[发明专利]一种有机锗废液中锗的回收方法-CN201010191424.2有效
发明人：包文东;张爱华;谢天敏;胡德才 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2010-06-04 - 公布日： 2010-10-27 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明是一种有机锗废液中锗的回收方法。在有机锗废液中按质量比加入MgCl2和CaO，MgCl2∶Ge＝20～40∶1，CaO∶Ge＝30～50∶1，用NaOH溶液调整pH值＝11～12，进行锗的沉淀，沉淀锗经600～700℃灼烧获得含质量百分比Ge 3.0～4.5％的锗精矿，锗精矿经氯化蒸馏回收锗。本发明的有机锗废液中锗的回收方法，即采用氯化镁-氧化钙沉淀回收锗，减少了氯化镁的用量，降低了回收锗的生产成本，锗的回收率＞90％，有效的回收了锗。此方法每年可处理有机锗废液100m3，回收锗金属1吨余，创利税150万。取得了较好的经济效益；为从有机锗废液中回收锗建立了有效的工艺流程。
一种有机废液回收方法

[发明专利]一种从冶炼铅锌工艺中产生的含锗物料中回收锗及铟的方法-CN201210306079.1有效
发明人：何静;王小能;杨声海;唐朝波;杨建广;罗超;王涛;唐谟堂;陈永明;郭瑞;蓝明艳 -专利权人：中南大学
申请日： 2012-08-27 - 公布日： 2012-11-21 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：从一种含锗物料中回收锗及铟的方法，包括以下步骤：1、中性浸出部分锌；2、预氧化处理；3、氧化浸出锗、铟。本发明采用中性浸出部分锌，预氧化处理，氧化浸出锗及铟，实现锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗。本发明锗回收率高、工艺流程短、操作简单安全、锗浸出率高、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收。该工艺方法实现了锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗，且回收率高、工艺流程短、工艺方法简单、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收，适于工业化应用。
一种冶炼工艺产生物料回收方法

[发明专利]废旧掺锗光纤中锗回收方法-CN201110228748.3有效
发明人：王勤;何显达;陈艳红;程文武;张功勋;伍金平 -专利权人：深圳市格林美高新技术股份有限公司;荆门市格林美新材料有限公司
申请日： 2011-08-10 - 公布日： 2013-02-13 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明适用于废旧金属回收领域，提供了一种废旧掺锗光纤中锗回收方法，包括球磨、还原焙烧、酸浸出锗及回收锗步骤。本发明废旧掺锗光纤中锗回收方法通过在还原焙烧步骤中加入铁粉，使得锗回收率大大提高，同时该废旧掺锗光纤中锗回收方法操作简单，成本低廉，生产效益高，不产生污染环境的物质，非常适于工业化生产。
废旧光纤回收方法

[发明专利]一种高效回收锗的方法-CN201410839448.2在审
发明人：侯建琼;郭远贵;廖谨鹏;李桥;谌新彪 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2014-12-30 - 公布日： 2015-05-06 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种高效回收锗的方法，具体是从一种含镓、锗、锌、铜等有价金属的锗渣中高效回收锗，还可以对物料中的镓、铜、锌也能够进行综合回收。本发明是对锗渣首先通过利用锌电解废液两次酸浸，将铜、锌、镓及部分锗浸出，并分别回收其中的铜、镓、锗，溶液返回锌系统；二次酸浸渣再用两次碱浸，将剩余大部分锗浸出，利用硫酸镁将碱浸液中的锗沉淀为锗酸镁，蒸馏生产二氧化锗本发明回收率高，锗的浸出率达到98%以上，综合回收率95%以上；不需使用昂贵的栲胶，降低了锗的生产成本；酸浸渣中的锗用碱浸出，无需烟化回收酸浸渣中的锗，简化了锗的生产工艺；利用锌电解废液浸出，置换渣中的锌直接回锌系统，节约了锌回收的成本。
一种高效回收方法

[发明专利]低浓度锗废液中锗的回收方法-CN202010215012.1在审
发明人：杨森;花艳;沈一春;王亚军;丛嘉杰 -专利权人：中天科技精密材料有限公司;江苏中天科技股份有限公司
申请日： 2020-03-24 - 公布日： 2020-06-09 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明涉及资源的回收及再利用技术领域，尤其涉及一种低浓度锗废液中锗的回收方法。所述低浓度锗废液中锗的回收方法包括以下步骤：A)将含锗废液的pH值调节至pH7，得到碱性废液；B)将所述碱性废液与硅胶吸附材料混合，进行吸附；C)将所述吸附后的硅胶吸附材料在酸液中洗脱，得到含锗的溶液；D)将所述含锗的溶液进行过滤、脱水，得到高浓度含锗滤饼，可以作为制备四氯化锗的原料。本发明提供的低浓度锗废液中锗的回收方法，锗的回收效率不低于90％。相比丹宁沉锗法等传统方法，硅极材料生产成本相对较低，且经酸液洗脱后可重复循环利用，节省企业回收锗的成本，增加经济效益。
浓度废液回收方法

[发明专利]一种能够高效率回收的锗火法提炼装置-CN201911147692.1在审
发明人：李建勋;李建汶 -专利权人：湖南建勋环保资源科技发展有限公司
申请日： 2019-11-21 - 公布日： 2020-02-28 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及贵金属提炼技术领域，具体为一种能够高效率回收的锗火法提炼装置，包括炉体，所述锗物料进入炉体进行不完全燃烧产生一氧化锗，之后经过二次燃烧后变为二氧化锗气体，之后进入减压室经过减压后，通过冷却装置进行降温，之后再经除尘器降温、除尘以及脱硫装置脱硫后排出设备进入大气，烟气中的颗粒经过除尘装置后由收尘装置回收得到锗精矿，本发明结构简单，操作容易，解决了锗回收效率低下的问题，具有高效率回收的优点，可以达到90％以上的回收率，处理含锗煤渣、含锗酸渣等混合锗物料时，锗的回收率可以达到75％以上，而且适用性广，可适用于提锗炉渣、提锗酸渣和提锗碱渣等含锗物料的冶炼。
一种能够高效率回收火法提炼装置

[发明专利]一种从冶炼渣中富集锗的方法-CN202110730268.0在审
发明人：范兴祥;普世坤;朱知国;吴娜;谢天敏;李自静;吴王昌;李正美;鲍开宏 -专利权人：红河学院;云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2021-06-29 - 公布日： 2021-09-03 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种从冶炼渣中富集锗的方法，属于稀散金属回收技术领域。本发明将含锗冶炼渣、磷石膏、铁粉、还原剂与助熔剂按比例混和后磨细；将磨细混合物进行还原造锍熔炼，分别得到含锗挥发和锍富集物，前者中锗回收率大于15％和锗含量约0.21～0.56％，后者中锗回收率大于80％和锗含量为0.08～0.22％，冶炼渣中锗含量低于0.0024％，锗总回收率大于95.0％。本方法流程短、锗回收率显著提高，涉及的主体冶炼和收尘设备成熟，具有潜在产业化前景。
一种冶炼富集方法

[发明专利]从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法-CN201710131082.7有效
发明人：普世坤;朱知国;窦辉;李璇;薛丹;吴王昌;李正美;滕文;谢高;杨再磊 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司;云南东昌金属加工有限公司
申请日： 2017-03-07 - 公布日： 2019-08-16 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法，涉及湿法冶金技术领域，具体为一种从含锗含氟腐蚀液中采用硼酸沉锗除氟、二氧化硅除氟的方法来回收锗的工艺方法。本发明的从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法，其特征在于该工艺方法同时采用加入硼酸和二氧化硅，加热挥发，除去氟并沉淀富集锗来回收锗金属。本发明除氟率可达78%以上，最终转入氯化蒸馏步骤中的含锗渣和残液中含氟小于0.05%，沉淀得到锗渣品位可达25%以上，其中转入氯化蒸馏前锗回收率可达到95%以上，而整个除氟过程中锗金属的损失率小于1.2%；其中除氟后的部分上清废液实行循环回收二次沉锗处理。在进行含锗渣和残液的氯化蒸馏中，锗的蒸出率可达到98%以上，能满足生产工艺要求。
含锗含氟腐蚀回收工艺方法

[发明专利]一种回收金属锗装置及金属锗回收方法-CN201510299886.9在审
发明人：李云昌 -专利权人：云南天浩稀贵金属股份有限公司
申请日： 2015-06-03 - 公布日： 2015-08-26 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明一种回收金属锗装置及金属锗回收方法，属于金属锗回收技术，是一种回收金属锗的装置及利用这种装置从废旧锗锭中二次回收锗的工艺方法。该装置包括反应釜和加热器，其中反应釜中设有燃烧室和冷凝室，加热器对燃烧室进行加热升温，通入氯气进行氯气燃烧反应，直接生成四氯化锗气体，冷凝为液体后收集。同时金属锗回收工艺简单，能耗低，操作简单，提高了金属锗的回收率，可达到99％以上。
一种回收金属装置方法

[发明专利]从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法-CN201310307880.2有效
发明人：黄平;金乐兵;谢天敏;普世坤;彭天雄;包学成;姚胜宏;李光文;黄光华;姚才伟 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2013-07-22 - 公布日： 2013-10-02 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：一种从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法，本发明涉及火法冶金技术领域，具体地说是一种火法从含锗废渣中二次回收锗的工艺方法。本发明的工艺包括了洗涤脱酸和脱氯、破碎配料、冶炼、收集锗精矿和二氧化锗制备的工艺步骤，本发明的工艺使锗的挥发率及富集比能得到大大提高，从提锗废渣到锗精矿的回收率可以达到73-80%，富集比可达到100-300倍，产出的锗精矿锗的盐酸蒸馏回收率可以达到92%以上，可以使提锗废渣中锗含量低于40g/t,可作为充填物回填到采空区，以消除提锗废渣对环境的污染。
煤渣提锗酸渣中二次回收工艺方法

[发明专利]一种从含锗烟尘中回收锗的方法-CN201110103938.2有效
发明人：刘强;何文智;俸廷兰 -专利权人：临沧韭菜坝煤业有限责任公司
申请日： 2011-04-26 - 公布日： 2011-09-14 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：一种从含锗烟尘中回收锗的方法，涉及湿法冶金技术领域，具体是一种将含锗烟尘经硫酸浸出～氢氧化钠浸出预处理后，再采用盐酸蒸馏的方法来回收含锗烟尘中锗的方法。本发明是通过硫酸第1次2次浸出、氢氧化钠第1次第2次浸出、浸出液中和、蒸发浓缩、氯化蒸馏以及二氧化锗制备等工序实现的。用发明的工艺方法来回收锗，锗的回收率可达到93%以上，此提锗方法的研究成功，对于解决此类烟尘中锗的回收率低、回收成本高、资源利用率低、蒸馏残渣要反复处理，环境污染严重等问题有十分积极的意义。
一种烟尘回收方法

[发明专利]从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法-CN201110049048.8有效
发明人：谭雄玉;向纪元;曹孝义 -专利权人：郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司
申请日： 2011-03-02 - 公布日： 2011-06-15 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法。属于稀有金属冶金领域，包括循环中浸出分离铅渣，栲胶沉锗回收二氧化锗，沉锗废液回收铜渣和锌渣的过程。本发明能综合有效地回收铅、锌、铜、锗有价元素，工艺过程稳定，便于控制；不仅有效解决了环境污染的问题，而且锗的回收率达到90％以上。
物料湿法综合回收各种金属方法

[发明专利]一种从含锗多金属物料中回收锗的方法-CN201410055987.7有效
发明人：普世坤;朱知国;尹国文 -专利权人：云南东昌金属加工有限公司
申请日： 2014-02-19 - 公布日： 2014-04-30 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：一种从含锗多金属物料中回收锗的方法，属于冶金技术领域中的锗提取方法，尤其是一种从含锗、镓、锡、铜、银等多金属物料中回收锗的工艺方法。本发明的方法针对于锗含量高于0.1％的含锗多金属物料，将物料用水~盐酸~氟化铵~高锰酸钾氧化预处理后，再用蒸馏分离的方法对锗进行回收，得到的四氯化锗中含有部分氟化物，进行水解成二氧化锗，再经硫酸除氟后，再进行复蒸精馏提纯制备高纯二氧化锗。此工艺方法锗的回收率可以达到95％以上。
一种含锗多金属物料回收方法

[发明专利]从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法-CN201210009187.2有效
发明人：王勤;何显达;苏陶贵;张翔 -专利权人：深圳市格林美高新技术股份有限公司
申请日： 2012-01-09 - 公布日： 2013-07-10 - 主分类号： H01L31/18 文献下载
摘要：本发明提供一种从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法。该方法包括的步骤有：获得含有镓、铟、锗、镉、铜、锡、锌金属离子的第一分离液；获得第二分离液；获得含有镓、铟、锗、锡的滤渣；获得第四分离液和未溶于碱溶液的铟、锗金属固体；回收镓金属的步骤；回收铟金属的步骤；回收锗金属的步骤。本发明从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法通过分步分别回收镓、铟、锗等多种稀散金属，有效降低了回收成本，提高了回收效率，并且该方法工艺简单，适于工业化生产。另外，通过上述从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法回收的镓、铟、锗等多种稀散金属纯度高，纯度可高到99.99％。
废旧薄膜太阳能电池回收方法

[发明专利]一种金属氧化物沉锗的方法-CN201610339560.9有效
发明人：沈建中;韩笑;孙灿 -专利权人：浙江华友钴业股份有限公司;衢州华友钴新材料有限公司
申请日： 2016-05-23 - 公布日： 2017-12-12 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及稀散金属锗的综合资源化回收的处理方法，特别涉及一种用金属氧化物沉淀回收锗的处理方法。本发明的目的在于提供一种以金属氧化物为中和沉淀剂，采用两段中和水解法，从含锗料液中沉淀回收锗的处理方法。与现有的沉锗回收工艺相比，本发明优点明显，采用金属氧化物作为中和沉淀剂并以两段中和水解方法处理沉锗前液，不但操作简单、渣过滤性能较好、辅料加入量少，而且锗总沉淀率可达到98%以上，得到的锗精矿品位为6%‑8%左右，可实现含锗料液中有价金属锗的提取与综合回收。
一种金属氧化物方法

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