[发明专利]醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法有效
申请号: | 201811607534.5 | 申请日: | 2018-12-27 |
公开(公告)号: | CN109776253B | 公开(公告)日: | 2022-07-15 |
发明(设计)人: | 王成牛;孙斐;杨锦飞;吴小龙;王贵栓;龚胜男 | 申请(专利权)人: | 南通大学 |
主分类号: | C07C15/52 | 分类号: | C07C15/52;C07C15/58;C07F7/08;C07C43/215;C07C25/28;C07D213/127;C07C69/618;C07C15/46;C07C205/06;C07C15/18;C07C5/09;C07C41/20;C07C17/354;C07C |
代理公司: | 北京科家知识产权代理事务所(普通合伙) 11427 | 代理人: | 徐思波 |
地址: | 226019 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | 本发明提供了一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法,包括如下步骤:将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;将配体、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成反式烯烃;还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120~150℃,还原反应的时间为20~48h;催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,醇的用量为炔烃摩尔用量的10~100倍;R,R‑DIPAMP的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍。本发明中,催化剂体系具有极高的化学反应和立体选择性,能高产率合成顺式或者反式烯烃产物;催化体系对底物的普适性强,含各种官能团的炔烃都能高效地进行高选择性地还原反应。 | ||
搜索关键词: | 醇供氢钯 催化 炔烃半 还原 选择性 合成 反式 烯烃 方法 | ||
【主权项】:
1.一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;还原反应式为:
所述炔烃的结构通式为:
还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120~150℃,还原反应的时间为20~48h;所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述醇的用量为炔烃摩尔用量的10~100倍;其中,所述有机溶剂为乙腈;所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2和PdCl2(PPh3)2中的至少一种。
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