[发明专利]一种1，6-(对脒基苯基)己二醚新的合成方法

摘要

本发明公开了一种1，6‑(对脒基苯基)己二醚新的合成方法，包括以下步骤：(1)由对氰基苯酚与1,6‑二溴己烷反应，制得1,6‑(对氰基苯基)己二醚；(2)将步骤(1)获得的1,6‑(对氰基苯基)己二醚与羟胺或在碱存在条件下与盐酸羟胺反应，制得1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚；(3)将步骤(2)获得的1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚还原，即得所述1,6‑(对脒基苯基)己二醚；或者先将步骤(2)获得的1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚与酯化试剂或醚化试剂反应，得到酯或醚，再进行还原反应，即得所述1,6‑(对脒基苯基)己二醚。本发明新的合成方法较传统工艺更加绿色环保，且收率大大提高，适用于大规模工业生产。

主权项

1.一种1，6‑(对脒基苯基)己二醚新的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将乙醇钠、对氰基苯酚和1,6‑二溴己烷在乙醇溶液中进行反应，制得1,6‑(对氰基苯基)己二醚；(2)将步骤(1)获得的1,6‑(对氰基苯基)己二醚与羟胺或者在碱存在条件下与盐酸羟胺在溶剂A中进行反应，制得1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚；(3a)将步骤(2)获得的1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚、催化剂和氢供体试剂在溶剂B中进行还原反应，即得所述1,6‑(对脒基苯基)己二醚；或者将步骤(2)获得的1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚和化学还原试剂在溶剂B中进行还原反应，即得所述1,6‑(对脒基苯基)己二醚；或(3b)先将步骤(2)获得的1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚、缚酸剂和衍生化试剂在溶剂C中反应，得到式(Ⅰ)所示中间体后，再进行如步骤(3a)所述的还原反应，即得所述1,6‑(对脒基苯基)己二醚；式中，R1和R2为其中，R1和R2为相同或者不同的基团；X1为甲基、乙基、苯基、对甲基苯基或三氟甲基；X2为甲基、苯基、对甲基苯基；X3为甲基、乙基、苯基或苄基；所述步骤(2)中1,6‑(对氰基苯基)己二醚与羟胺的摩尔比为1：(2～10)；所述1,6‑(对氰基苯基)己二醚、碱和盐酸羟胺的摩尔比为1：(1～10)：(2～10)；所述步骤(2)中反应温度为20～100℃，反应时间为5～20h；所述步骤(3a)中1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚和氢供体试剂的摩尔比为1：(2～20)，催化剂使用量为1,6‑(对偕氨肟基苯基)己二醚质量的2～20％；所述步骤(3a)中反应温度为40～120℃，反应时间为2～20h；所述步骤(2)中溶剂A选自甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、DMF、DMSO和NMP中的至少一种；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、乙醇钠、氢氧化钠、三乙胺或吡啶；所述步骤(3a)中溶剂B选自水、甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、DMF、DMSO、NMP、甲酸、乙酸和碳酸二甲酯中的至少一种；所述催化剂选自钯、铑、铂或雷尼镍；所述氢供体试剂选自氢气、甲酸、甲酸钠、甲酸钾或甲酸铵；所述化学还原试剂选自镁粉、铝粉、锌粉、铁粉、镍粉、铝镍合金、硼氢化钠或硼氢化钾；所述步骤(3b)中溶剂C选自水、甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、DMF、DMSO、NMP、甲酸、乙酸和碳酸二甲酯中的至少一种；所述缚酸剂选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、吡啶、氢氧化钠和乙醇钠中的至少一种；所述衍生化试剂选自羧酸酯衍生化试剂、磺酸酯衍生化试剂或醚化试剂，其中羧酸酯衍生化试剂选自乙酰氯、乙酐、丙酰氯、丙酐、苯甲酰氯或三氟乙酰氯；磺酸酯衍生化试剂选自甲磺酰氯、苯黄酰氯或对甲苯磺酰氯；醚化试剂优选碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碘甲烷、溴乙烷、溴代苯或溴化苄。