[发明专利]四乙基米氏酮的制备方法

摘要

本发明提供的四乙基米氏酮制备方法，是以N,N’‑二乙基苯胺为原料，在催化剂作用下，与甲醛缩合得到中间体4,4'‑双(二烷基氨基)二苯甲烷；中间体用通过氧化得到四乙基米氏酮。该方法是一种原料廉价易得、反应温度低、反应中间体溶解性好、反应收率高、操作简单方便、适宜工业化生产的工艺方法。

主权项

一种四乙基米氏酮制备方法的具体操作步骤：1）将甲醛水溶液和溶剂加入到反应容器中，加入催化剂，搅拌加热到合适的温度；滴加N,N’‑二乙基苯胺，控制适宜的滴加速度，继续加热升温，升至合适的温度，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，开始降温，降至一定温度，分液，加入一定量的碱液，调节pH值，搅拌降温，降至一定温度保温析晶，过滤，得到4,4'‑双(二烷基氨基)二苯甲烷；其中：所用的催化剂选自盐酸、硫酸、草酸、对甲苯磺酸或对氨基苯磺酸的一种或几种，优选对氨基苯磺酸，其用量选自N,N’‑二乙基苯胺质量的0.05~0.2；所述反应温度选自80‑100℃；2）将1）得到的4,4'‑双(二烷基氨基)二苯甲烷加入到反应容器中，加入催化剂、催化助剂和溶剂，滴加氧化剂，控制一定的反应温度，滴完，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，开始降温，降至一定温度，加入一定量的亚硫酸氢钠洗涤，分液；有机相减压蒸除溶剂，得到粗品四乙基米氏酮；其中：所述催化剂选自钴络合物：（1）与1mol乙二胺和2mol水杨醛反应产物进行络合；（2）与1mol 1,3‑丙二胺和2mol水杨醛反应产物进行络合；（3）与1mol 1,2‑丙二胺和2mol水杨醛反应产物进行络合；（4）与1mol 1,2‑苯二胺和2mol水杨醛反应产物进行络合；和乙酰丙酮氧钒一种或多种；催化助剂1选自四氯苯醌或者四溴苯醌的一种或两种；催化助剂2选自苄基三乙基氯化铵（TEBA）、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵（TBAB）、三辛基甲基氯化铵的一种或几种，优选四丁基溴化铵；氧化剂选自双氧水或叔丁基过氧化；3）将2）步骤中所得的四乙基米氏酮粗品用溶剂重结晶提纯，得到淡黄色的四乙基米氏酮固体。