[发明专利]高钼高磷钨矿中三氧化钨的测定方法

摘要

本发明涉及一种三氧化钨的测定方法，具体是一种高钼高磷钨矿中三氧化钨的测定方法。本发明包括(A)高钼高磷钨矿样品的处理，(B)三氧化钨的提纯，(C)测定步骤，本发明能将钼、磷完全从三氧化钨中分离，消除钼、磷对分析结果的影响，大大提高测定的准确度；方法操作简单，容易实现。

主权项

一种高钼高磷钨矿中三氧化钨的测定方法，其特征是，包括如下步骤：(A)高钼高磷钨矿样品的处理：首先将高钼高磷钨矿样品在恒温干燥箱中烘干，然后于盘式制样机中研磨至过200目筛；称取0.5000g烘干研磨过筛后的高钼高磷钨矿样品，置于250mL烧杯中，加10mL比重为1.19的盐酸，摇散高钼高磷钨矿样品，再补加70mL比重为1.19的盐酸，置于沸水汽浴上分解40～60分钟后取下；加10～14mL比重为1.42的硝酸，待剧烈反应停止后，置于电炉上加热蒸发至溶液剩15mL后取下，冷却至室温；(B)三氧化钨的提纯：制备浓度为50g/L的辛可宁溶液：称取50g辛可宁溶解于100mL体积比为50％的盐酸中，再用水稀释至1000mL；制备盐酸‑硝酸铵洗液：称取25g硝酸铵用水溶解后，加100mL比重为1.19的盐酸，再用水稀释至5000mL；制备硝酸‑硝酸铵洗液：称取25g硝酸铵用水溶解后，加100mL比重为1.42的硝酸，再用水稀释至5000mL；制备体积比为20％的氨水溶液：称取25g硝酸铵溶解于4000mL水中，再加1000mL比重为0.9的氨水混匀；在步骤(A)处理后的高钼高磷钨矿样品中加5mL浓度为500g/L的硝酸铵溶液和50mL水，于电炉上煮沸后保持1分钟，取下，冷却至室温后用中速定量滤纸过滤，以倾泻法用制备好的50—80℃的盐酸‑硝酸铵洗液洗涤烧杯及沉淀各4次，再用制备好的50—80℃的硝酸‑硝酸铵洗液洗涤烧杯及沉淀各4次；移去承接滤液的烧杯；将已在780～800℃马福炉中灼烧30分钟后并已称重的铂皿置于漏斗下；用制备好的体积比为20％的50—80℃的氨水溶液溶解滤纸及烧杯中的沉淀，并洗涤烧杯及滤纸各4次，控制滤液体积不超过铂皿的五分之四，此为钨酸铵溶液；将滤纸及残渣置于30mL铁坩埚中，移入780～800℃马福炉中灰化后加2g过氧化钠熔融，在原烧杯中用100mL水浸取溶块，然后按碱熔硫氰酸盐吸光光度法测其三氧化钨量；(C)测定：1、粗三氧化钨的测定和计算：将步骤(B)盛有钨酸铵溶液的铂皿置于沸水汽浴上蒸发至干，取下；置于电炉上加热至冒尽白烟，取下；置于780～800℃马福炉中灼烧15分钟，取出，冷却至室温，加8滴比重为1.42的硝酸；沿铂皿内壁加3～5mL比重为1.15的氢氟酸，置于沸水汽浴上蒸发至干，再置于780～800℃马弗炉中灼烧15分钟，取出，置于干燥器内冷却至室温，称重，并反复灼烧至恒重，此为粗三氧化钨；采用下列公式(1)计算高钼高磷钨矿中粗三氧化钨的含量：WO3(%)1=W1-W2W×100+C---(1)]]>式(1)中；W1—铂皿与粗三氧化钨的重量，单位g；W2—铂皿的重量，单位g；W—高钼高磷钨矿样品称取量，单位g；C—残渣中测得三氧化钨的百分含量；2、钼的测定和计算：制备浓度为200g/L的氢氧化钠溶液：称取200g分析纯氢氧化钠于500mL烧杯中，加300mL水溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水定容至1000mL，摇匀后倒入塑料瓶中保存；制备浓度为20g/L的氢氧化钠溶液：称取20g分析纯氢氧化钠于500mL烧杯中，加200mL水溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水定容至1000mL，摇匀后倒入塑料瓶中保存；制备硫酸‑硫酸铜‑草酸混合溶液：量取2500mL水至5000mL烧杯中，称取2g分析纯硫酸铜、50g分析纯草酸，移入5000mL烧杯中，搅拌溶解后缓慢加入1800mL比重为1.84的硫酸，边加边搅拌，冷却至室温，移入10000mL试剂瓶中，加水至10000mL，摇匀；制备硫氰酸钾‑硫脲混合溶液：称取1000g分析纯硫氰酸钾于2500mL烧杯中，加1500mL水溶解；称取175g分析纯硫脲加入所述的硫氰酸钾溶液中，搅拌溶解后移入2500mL容量瓶中，用水定容，摇匀,过滤后使用；制备钼标准溶液：钼标准储备液：称取0.7501g已预先于500℃灼烧过的高纯三氧化钼，置于250mL烧杯中，加20mL浓度为200g/L的氢氧化钠溶液，加热溶解后，取下，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用浓度为20g/L氢氧化钠溶液定容，摇匀，此溶液1mL含钼0.500mg；钼标准溶液：移取100.00mL钼标准储备液，置于1000mL容量瓶中，用浓度为20g/L的氢氧化钠溶液定容，摇匀，此溶液1mL含钼50ug；工作曲线的绘制：移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL钼标准溶液，分别置于6个50mL的容量瓶中，不足10mL的用水补至溶液为10mL，加30mL制备好的硫酸‑硫酸铜‑草酸混合溶液，加3.0mL制备好的硫氰酸钾‑硫脲混合溶液，用水定容至50mL，摇匀；30分钟后用1厘米比色皿，以试剂空白为参比，在722型分光光度计上，于波长465nm处测其吸光度，绘制工作曲线；钼的测定：往步骤(C)称量后的粗三氧化钨样品中加入浓度为200g/L的氢氧化钠溶液，液体体积至铂皿体积三分之二处，于电炉上加热，待三氧化钨全部溶解后，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水定容，即为粗三氧化钨溶液；移取5.00mL粗三氧化钨溶液，随同做试剂空白，置于50mL比色管中，用水补至溶液10毫升，加30毫升制备好的硫酸‑硫酸铜‑草酸混合溶液，摇匀；加3.0mL制备好的硫氰酸钾‑硫脲混合溶液，用水稀释至50mL，摇匀；30分钟后用1厘米比色皿，以试剂空白为参比，在722型分光光度计上，于波长465nm处测其吸光度，从工作曲线上查出相应的钼量；采用下面公式(2)计算高钼高磷钨矿中钼的含量：Mo(%)=r×F×10-6W×100---(2)]]>式(2)中：r—自工作曲线上查得的钼量，单位μg；F—稀释倍数，100mL里分取2、5、10mL，稀释倍数分别对应为50、20、10倍；W—高钼高磷钨矿样品称取量，单位g；3、磷的测定和计算：制备浓度为100g/L的环己二胺四乙酸二钠溶液，环己二胺四乙酸二钠又称EDTA：称取100gEDTA置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀；制备浓度为20g/L的硫酸铍溶液：称取2g硫酸铍置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀；制备钒钼酸铵溶液：甲溶液：称取10g钼酸铵溶解于100mL温水中，冷却至室温后过滤；乙溶液：称取0.30g偏钒酸铵置于250mL烧杯中，加水87.5mL，加热至50一60℃，待偏钒酸铵溶解后，加30.5mL比重为1.42的硝酸，冷却至室温；在不断搅拌下，将甲溶液缓缓加入乙溶液中，即得钒钼酸铵溶液，用时配制；制备磷标准溶液；磷标准储备液：称取1.7576g预先在105一110℃干燥过的优级纯磷酸二氢钾置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀，此溶液1mL含磷400ug；磷标准溶液：移取100.00mL磷标准储备液，置于1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀，此溶液1mL含磷40ug；工作曲线绘制；移取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL磷标准溶液，分别置于6个50mL比色管中，加8mL体积比为50％的硝酸溶液，用水稀释至50mL刻度位置，摇匀；加10.0mL现制备的钒钼酸铵溶液，摇匀；30分钟后用1厘米比色皿，以试剂空白为参比，在722型分光光度计上，于波长390nm处测其吸光度，绘制工作曲线；磷的测定：量取5.00mL粗三氧化钨溶液，置于预先盛有5g硫酸铵的200mL烧杯中，摇散；加7mL比重为1.84的硫酸，置于电炉上加热至分解完全，取下，冷却至室温，加入20mL浓度为100g/L的EDTA溶液、10mL浓度20g/L的硫酸铍溶液，用50—70℃的水吹洗表面皿及烧杯内壁至溶液为80mL，在不断搅拌下，以比重为0.9的氨水中和至刚好析出氢氧化铍沉淀，并过量10mL氨水，冷却至室温，用中速定量滤纸过滤，用体积比为2％的氨水溶液洗涤烧杯3‑4次，洗涤氢氧化铍沉淀6‑7次，甩去漏斗的水柱，用体积比为9.2％的硝酸溶液将氢氧化铍沉淀溶解于原烧杯中，再用原滤纸将试液过滤到50mL比色管中，以体积比为9.2％的硝酸溶液洗净杯内滤纸，并稀释至50mL刻度，摇匀，加10.00mL钒钼酸铵溶液，摇匀；30分钟后用1厘米比色皿，以试剂空白为参比，在分光光度计上，于波长390nm处测其吸光度，在工作曲线上查出相应的磷量；采用下面公式(3)计算高钼高磷钨矿中磷P的含量：P(%)=r×F×10-6W×100---(3)]]>式(3)中：r—自工作曲线上查得的磷量，单位μg；F—稀释倍数，100mL里分取2、5、10mL，稀释倍数分别对应为50、20、10倍；W—高钼高磷钨矿样品称取量，单位g；最终高钼高磷钨矿中三氧化钨的含量计算式(4)如下：WO3(％)＝WO3(％)1‑Mo(％)‑P(％)(4)式中：WO3(％)1—粗三氧化钨的百分含量，Mo(％)—粗三氧化钨中钼的百分含量，P(％)—粗三氧化钨中磷的百分含量。