[发明专利]反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基乙烯液晶单体的合成方法

摘要

本发明涉及一种反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基乙烯类液晶的合成方法。采用反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基乙酮为原料，经过α‑溴代、还原、分子内醚化、开环溴代、脱溴形成烯的方法，得到目标产物。本发明具有原料易得、各步收率高、产物易于纯化、成本低的优点。整条路线采用廉价的甲苯、乙醇、甲醇等为溶剂，避免了wittig反应的低原子利用率、副产物多的问题，避免高浓四氢呋喃废水的产生的环境问题。环境友好性是该路线的亮点之一。

主权项

一种反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基乙烯类液晶的合成方法，其化合物结构式为：其中R为碳原子为1～6的直链烷基，其特征在于包括如下步骤：(1)以反4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基乙酮经α‑溴代反应得到化合物A，其反应方程式如下：步骤(1)在催化剂存在下进行，催化剂是对甲苯磺酸，或者苯磺酸、甲磺酸之一，催化剂与原料反4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基乙酮的摩尔比为0.05：1～1：1；所用溴代试剂为N‑溴代丁二酰亚胺或者二溴海因、溴素之一，溴代试剂与原料的摩尔比为0.5：1～1.5：1；所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或者正丙醇之一，溶剂与原料的体积质量比为2：1～8：1；反应温度为0～60℃；反应时间为1～6h；(2)化合物A经还原反应得到化合物B，其反应方程式如下：步骤(2)所用还原剂为硼氢化钠或者硼氢化钾之一，其用量与原料的摩尔比为0.5：1～1.5：1；所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或者正丙醇之一，溶剂与化合物A的体积质量比为2：1～8：1；反应温度64～97℃，反应时间1～6h；(3)化合物B经分子内醚化反应得到化合物C,其反应方程式如下：步骤(3)环氧化反应所用试剂为碳酸钾、氢氧化钠或者碳酸钠之一,与化合物B的摩尔比为1：1～4：1；反应温度为40～50℃；反应时间2～12h；(4)化合物C经开环溴代反应得到二溴代物D，其反应方程式如下：步骤(4)化合物C开环成二溴代物D反应是在三苯基膦和溴素条件下进行，三苯基膦与化合物C的摩尔比为1：1～3：1，溴素与化合物C的摩尔比为1：1～3：1；所用溶剂为二氯甲烷或者二氯乙烷之一，溶剂与化合物C的体积质量比为2：1～6：1；反应温度为‑20～40℃；反应时间2～8h；(5)化合物D经锌粉脱二溴反应得到目标产物E，其反应方程式如下：步骤(5)中需加入锌粉活化剂冰醋酸，其用量与化合物D的质量比为0.2：1～1：1；锌粉与化合物D的摩尔比为1：1～1：6；所用溶剂为甲苯与醇类的混合物，其中醇类为甲醇、乙醇、异丙醇或者正丙醇之一，甲苯与化合物D的体积质量比为2：1～8：1，醇类溶剂与化合物D的体积质量比为1：1～8：1；反应温度0℃～40℃，反应时间2～40h。