[发明专利]一种氧化偶氮四唑的制备方法

摘要

本发明涉及一种氧化偶氮四唑的制备方法，属于有机合成和含能材料领域。所述方法以1,3‑二(取代四唑基)三氮烯为原料，利用发烟硝酸和酸酐制备得到2,2'‑二取代‑5,5'‑氧化偶氮四唑，简单、高效，能够显著提高制备2,2'‑二取代‑5,5'‑氧化偶氮四唑的收率，产率可达到53～82％，或从取代‑5‑氨基四唑为原料计算产率为44％～71％。

主权项

1.一种氧化偶氮四唑的制备方法，其特征在于：所述方法步骤为：/n方法一/n在-15℃～10℃下将1,3-二(取代四唑基)三氮烯与质量分数为80％～100％的发烟硝酸按照1:10～30的摩尔比进行混合得到反应溶液，将反应溶液在0℃～25℃搅拌反应6h～48h；随后在-15℃～10℃加入酸酐，发烟硝酸与酸酐的摩尔比为1:1～3；在0℃～25℃继续反应1h～12h后，将反应液倒入冰水，萃取，干燥，减压蒸馏，再采用硅胶柱层析分离法进行分离，再次减压蒸馏，得到所述氧化偶氮四唑，为2,2'-二取代-5,5'-氧化偶氮四唑；或/n方法二/n在-15℃～10℃下将1,3-二(取代四唑基)三氮烯、质量分数为80％～100％的发烟硝酸以及酸酐按照1:10～30:10～90的摩尔比，且发烟硝酸与酸酐摩尔比不大于1:1进行混合得到反应溶液；将反应溶液在0℃～25℃搅拌反应4h～24h后，将反应液倒入冰水，萃取，干燥，减压蒸馏，再采用硅胶柱层析分离法进行分离，再次减压蒸馏，得到所述氧化偶氮四唑，为2,2'-二取代-5,5'-氧化偶氮四唑；/n2,2'-二取代-5,5'-氧化偶氮四唑为2,2'-二甲基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二乙基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二异丙基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二叔丁基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二氰甲基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二溴乙基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二甲氧酰甲基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二乙酰甲基-5,5'-氧化偶氮四唑、2,2'-二羧甲基-5,5'-氧化偶氮四唑或2,2'-二硝酸酯基乙基-5,5'-氧化偶氮四唑；/n1,3-二(取代四唑基)三氮烯为1,3-二(2-甲基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-乙基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-异丙基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-叔丁基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-氰甲基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-溴乙基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-甲氧酰甲基四唑-5-基)-三氮烯、1,3-二(2-乙酰甲基四唑-5-基)三氮烯、1,3-二(2-羧甲基四唑-5-基)三氮烯或1,3-二(2-羟乙基四唑-5-基)三氮烯；/n其中，所述酸酐为乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐、异丁酸酐、戊酸酐、异戊酸酐、己酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、苯甲酸酐和三氟乙酸酐中的一种以上。/n