[发明专利]一种手性二氢黄酮类化合物及其衍生物的制备方法和应用

摘要

本发明提供一种手性二氢黄酮类化合物及其衍生物及其制备方法和应用，所述方法为在非贵金属硅氢催化剂催化下式I所示原料发生不对称氢转移反应得到式II所示手性二氢黄酮类化合物及其衍生物，本发明的制备方法选用廉价的非贵金属催化剂，成本低，环境影响较小，选用硅烷作氢源，操作简便安全，反应步骤少，原料易得，反应条件温和，对应选择性达90％以上，甚至高达94％以上，收率高，产物收率可以达到80％以上，大大提高了产物的对应选择性和收率，制备得到的手性二氢黄酮类化合物及其衍生物用途广泛。

主权项

1.一种手性二氢黄酮类化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法为在非贵金属硅氢催化剂催化下式I所示原料发生不对称氢转移反应得到式II所示手性二氢黄酮类化合物及其衍生物，反应式如下：其中X是O、S、NH或N‑R₁，R₁为亚胺保护基；R为氢、C1‑C6烷基，C1‑C6烷氧基、C1‑C6全氟烷基、卤素、苯基、苄基、萘基、酯基、杂环取代基、氨基或胺基中的任意一种或至少两种的组合；R'为C1‑C8烷基、苯基、苄基、萘基、酯基、杂环取代基或胺基；*位置表示手性碳原子，金属M为锌、铁、铜或钴，n为0‑4的整数；所述非贵金属硅氢催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)非贵金属盐与手性配体反应形成非贵金属络合物；(2)步骤(1)得到的非贵金属络合物与硅氢试剂反应，形成金属硅氢催化剂；步骤(1)所述非贵金属盐为非贵金属的金属卤化物、醋酸盐、三氟甲烷磺酸盐、Co(acac)₂或Cu(acac)₂中的任意一种；步骤(1)所述手性配体为具有如下式A‑式O所示结构的配体或与式A‑式O所示结构的配体中任意一种具有相反构型的配体；其中，式A‑H中，Ar为苯基、4‑甲基苯基、3,5‑二甲基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、3,5‑二(三氟甲基)苯基、4‑甲氧基‑3,5‑二甲基苯基、4‑甲氧基‑3,5‑二叔丁基苯基；式I中R为甲基、乙基、异丙基、苯基或苄 基；步骤(2)所述硅氢试剂为多聚硅烷、三乙氧基硅烷、四甲基二硅氧烷、三乙基硅烷、二苯基甲基硅烷或二乙氧基甲基硅烷。