[发明专利]新型杂环肟酯类光引发剂及其制备方法和应用

摘要

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，特别涉及式(I)所示结构的新化合物，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是UV‑Vis‑LED可激发的光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用用途。

主权项

一种通式(I)化合物：在上述通式(I)化合物结构中：X‑R0和Q‑R2彼此独立，是含有R4，R5，R6，R7，R8取代的芳基(如式所示)，或是R9，R10，R11取代的叔烷基，其中R4，R5，R6，R7，R8彼此独立的是氢，卤素原子，R，OR，SR，NRR’，CH2OH，CH2OR，或CH2NRR’，其中R或R’彼此独立的是含有1‑24个碳原子(标记为‑C1‑C24，下同)的直链或支链的烷基或‑C6‑C12芳基，R或R’结构中可以含有1‑6个非连续的氧，氮，或硫元素，R和R’同时存在时其间也可以形成一个3‑6元的环系结构。R9，R10，R11彼此独立的是R，三者之中的任意二者也可以形成一个3‑6元的碳环结构。优选的，R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝R7＝H，或R4＝R5＝R7＝R8＝H和R6＝CH3，或R5＝R6＝OCH3和R4＝R7＝R8＝H，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝R7＝CH2OH，或R4＝R6＝R7＝R8＝H和R5＝SCH3，或R4＝R5＝R7＝R8＝H和R6＝SCH3，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝R7＝CH2OC(O)R，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝CH2OH和R7＝H，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝R7＝CH2OR，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝R7＝CH2NRR’，或R4＝R6＝R8＝CH3和R5＝CH2OH和R7＝CH2NRR’。优选的，R9＝R10＝CH3，R11＝H，或R9＝R10＝R11＝CH2CH3，或R9＝CH3和R10‑R11是环己烷结构；Y是CH＝CH，或Y不存在(即式I化合物是联苯结构)；R1为羧酸基团或者磺酰基团，所述羧酸基团选自C1～C18的烷基羧酸基、苯基羧酸基或樟脑基羧酸基中任一种，所述磺酰基团选自烷基磺酰基、苯基磺酰基或樟脑基磺酰基中任一种，所述羧酸基团或者磺酰基团中的H原子可以各自独立地被NO2、CN、C1～C18的烷基、或C3～C8的环烷基、或C1～C4的烷基与C3～C8的环烷基组成的环烷基烷基、或含有O、S、N原子的杂环基团中任一种取代；n取值1‑1000之间的整数，优选的，n取值1‑100之间的整数，更优选的，n取值1‑10之间的整数；R3是R或‑C(O)‑R0，优选的R1是CH3，CH2CH3，CH(CH3)2，C6H5，p‑CH3OC6H4，CH2CH＝CH2，CH2Ph，C(O)CEt3，C(O)CMe3，联苯基；当n＝1时，X‑R0和R2‑Q结构是氢，含有0‑4个取代基的C6‑C24芳基(优选的是苯基，联苯基，萘基)，CH3，CH2CH3，CH(CH3)2，OR，CH2OH，CH2OR，CH2OC(O)R，CH2NRR’，CHR(OH)，CRR’(OH)，CCH3(CH2OH)OH，C(CH2OH)2OH，CH2CH2OH，CH2CHMeOH，CHMeCH2OH，CH2CHPhOH，CH2C(O)R，CH2CO2H或其金属盐或胺盐，CH2CH2CO2H或其金属盐或胺盐，CH2CH2C(O)OCH2CH2OH，CH2CHMeC(O)OCH2CH2OH，CH2CH2C(O)OCH2CH2OCH2CH2OH，CH2CH2C(O)OZ，CH2OC(O)‑NHZ，或CH2CH2OC(O)NHZ，这里Z是一个含有2‑6个C＝C双键的‑C2‑C36基团，优选地Z是一个含有2‑6个丙烯酸酯单元的‑C2‑C36基团，更优选的Z是下列所示基团之一：当n取值2或大于2的整数时，X和Q结构是一个n元联接基团；X或Q优选的是‑CH2‑，‑CH2CH2‑，‑CH2CH(OH)CH2‑，‑CH2CH(OR)CH2‑，‑CH2CH(OC(O)R)CH2‑，‑CH2CH2C(O)OCH2CH2‑，‑CH2CH(Me)C(O)OCH2CH2‑，‑CH2CH2C(O)OCH2CH2OCH2CH2‑，‑CH2CH2C(O)OCH2CH2CH2‑，‑CH2CH2C(O)OCH2CH2CH2CH2‑，而X或Q是一个具有2个或以上‑NHC(O)O‑单元的小分子或聚合物基团，而X或Q优选的是下列基团：或者，X或Q是一个具有2个或以上‑C(O)O‑单元的小分子或聚合物基团，而X或Q优选的是下列基团(其中R11是氢或R)：或者，当n取值2或大于2的整数时且当R1是R时，X或Q结构是一个含有n元‑CH2CH2C(O)O‑，‑CH2CH(Me)C(O)O‑，‑CH2CH2C(O)C(O)O‑，‑CH2CH(Me)C(O)C(O)O‑，‑CH2CH2C(O)C(O)‑，‑CH2CH(Me)C(O)C(O)‑，‑CH2CH2C(O)C(O)NH‑，‑CH2CH(Me)C(O)C(O)NH‑，‑CH2CH2C(O)‑，‑CH2CH(Me)C(O)‑，‑CH2CH2C(O)NH‑，‑CH2CH(Me)C(O)NH‑，‑CH2CH2C(O)NR‑，‑CH2CH(Me)C(O)NR‑，‑CH2CH2SO2‑，‑CH2CH(Me)SO2‑，‑CH2CH2S(O)R‑，或‑CH2CH(Me)S(O)R‑单元的小分子或聚合物基团，优选的，X或Q是下列基团：或者，当n取值2或大于2的整数时，X或Q结构是一个含有n元‑CH2CH(OH)‑，或‑CH2CH(OR)‑单元的小分子或聚合物基团，优选的，X或Q是下列基团：