[发明专利]一种用电解MnO2

摘要

本发明公开一种用电解MnO2和电解Mn生产中含Mn废渣制备碳酸锰及硫酸铵硫酸钾复合肥的方法。首先称取含Mn废渣，加入清水和H2SO4，程序升温反应，分段加入石灰石、Ca(OH)2、NH4HCO3、(NH4)2CO3、K2CO3、KOH、H2SO4，控制分解、转化、合成反应条件，生成物经过滤分离、净化、蒸发浓缩、结晶、干燥获得MnCO3、CaSO4、(NH4)2SO4·K2SO4，Si­‑Al脉石渣产物。本发明能够使得用生产电解MnO2和电解Mn的含Mn废渣得以全部回收利用，无工业三废排放，得到最大程度的资源化利用。

主权项

1.一种用电解MnO2和电解Mn生产中含Mn废渣制备碳酸锰及硫酸铵硫酸钾复合肥的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在清水或回用洗涤水中加入电解MnO2和电解Mn生产中的含Mn废渣，搅拌打浆成均匀料浆；(2)在步骤(1)的料浆中，加入硫酸进行反应；(3)在步骤(2)的完成料浆中，加入含Ca料浆进行反应，控制料浆反应终点CaSO4质量百分含量35～40％，然后过滤分离，滤饼为CaSO4与Si-Al脉石混合物，用清水洗涤滤饼，洗涤水回用于步骤(1)的料浆配制，滤液主组份为MnSO4液；(4)在步骤(3)的MnSO4液中，继续加入含Ca料浆进行反应，控制料浆反应终点pH为3～5.5，同时吸收逸出的含NH3气体；(5)将步骤(4)完成料浆过滤分离，用清水洗滤饼，滤饼为CaSO4沉淀，取洗涤水样中控定性分析，洗涤水回用于含Ca料浆的配制，滤液为含K的MnSO4液；(6)在步骤(5)含K的MnSO4液中，加入铵盐和钾盐原料进行反应，中控反应终点pH为8～10，取样中控定性分析，料浆进行陈化；(7)将陈化好的料浆过滤分离，滤饼为MnCO3沉淀，用清水洗涤，湿MnCO3用作生产化学MnO2、Mn-Al合金、Mn-Si合金原料和用作生产电解MnO2电解Mn的锰矿原料，洗涤水回用于含Mn废渣料浆的配制；滤液为(NH4)2SO4·K2SO4液；(8)在步骤(7)的(NH4)2SO4·K2SO4液中，加入稀H2SO4调整pH值，加热蒸发浓缩，当浓缩液中含(NH4)2SO4达到400～660g/L时，停止加热浓缩液；(9)将步骤(8)的浓缩液冷却结晶，结晶物离心分离，湿固体物经干燥为干(NH4)2SO4·K2SO4复合化肥，滤液为(NH4)2SO4·K2SO4母液，母液返回蒸发浓缩工序。