[发明专利]拟人参皂苷衍生物及其制备方法

摘要

本发明公开了两种构型(Z型和E型)的拟人参皂苷衍生物的制备方法，包括适宜的原料的选取、羟基的保护方法、催化剂条件下侧链结构的转化以及去乙酰还原法和分离纯化步骤。本发明首次使用羟基保护产物在酸催化条件下侧链结构完成向拟皂苷的侧链结构的转化，制备拟人参皂苷Rg2、Rh1和PPT。本发明制备Z型和E型的拟人参皂苷Rg2选取的原料成本低，转化方法简单易行，E型拟人参皂苷Rg2转化率高。制备Z型和E型的拟人参皂苷Rg2、Rh1、PPT及其衍生物所采用的试剂具有普遍使用性，适合生产。

主权项

一种拟人参皂苷衍生物的制备方法，其特征在于，所述拟人参皂苷衍生物的通式如式(1)所示：式(1)中：R选自H、式(2)所示基团或式(3)所示基团；所述拟人参皂苷的制备过程按照以下步骤实施：a：原料的羟基保护以人参三醇型皂苷为原料，取一定量的原料，溶于有机溶剂中，加入用于提供酰基的保护试剂和吡啶，于20～40℃反应10～38h，蒸干，得到人参三醇型皂苷乙酰化产物，其中，原料和乙酸酐的添加比例为1g：3～6mL，原料和吡啶的添加比例为1g：3～6mL；b：酸催化转化取一定量的人参三醇型皂苷乙酰化产物，溶于有机溶剂中，加入浓度为1～25％酸溶液，于‑50～50℃恒温槽中回流3～20小时，调pH为7.0，回收有机溶剂，得到乙酰化拟人参皂苷，其中，人参三醇型皂苷乙酰化产物和酸溶液的添加比例为1g：1mL；c：脱保护基取一定量的乙酰化拟人参皂苷，溶于体积分数为50～75％的有机溶剂中，加入50～60％碱溶液，于80～100℃恒温水浴加热回流2～5小时，调节pH为7.0，回收有机溶剂，得到拟人参皂苷粗产物；d：分离纯化取所述拟人参皂苷粗产物，以体积比为2：2：4：1的氯仿‑甲醇‑乙酸乙酯‑水作为洗脱剂，进行硅胶柱层析；对层析产物进行液相分离，液相分离洗脱剂为甲醇和水混合物，流速10ml/min，检测波长：203nm，采用含水5～10％的甲醇重结晶，得到拟人参皂苷。