[发明专利]苯乙烯类季碳化合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201611027134.8 申请日: 2016-11-16
公开(公告)号: CN106588651B 公开(公告)日: 2019-10-11
发明(设计)人: 钱群;虞盈盈;贾霄;龚和贵;王洪宇 申请(专利权)人: 上海大学
主分类号: C07C67/293 分类号: C07C67/293;C07C41/30;C07C69/78;C07C43/215;C07C17/263;C07C22/08;C07C1/26;C07C1/20;C07C15/50
代理公司: 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205 代理人: 顾勇华
地址: 200444*** 国省代码: 上海;31
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摘要: 发明涉及一种苯乙烯类季碳化合物及其制备方法,该苯乙烯类季碳化合物的结构通式为:其中:R1为C1‑C8烷基链或芳香基团,R2为OMe、CF3等取代基。本发明的反应是金属镍催化还原偶联反应,使用环境友好型的Zn粉为还原剂,价格低廉且价态稳定的溴化镍乙二醇二甲醚(NiBr2.glyme)作催化剂。这类反应条件温和,操作简单,对官能团的适应性好,产率普遍较高,而且三级卤代底物无异构化副产物生成。
搜索关键词: 苯乙烯类 季碳 制备 乙二醇二甲醚 催化还原 反应条件 芳香基团 结构通式 偶联反应 使用环境 无异构化 副产物 还原剂 金属镍 烷基链 溴化镍 产率 底物 价态 卤代 催化剂
【主权项】:
1.一种制备苯乙烯类季碳化合物的方法,在Ni/Zn还原偶联反应体系下实现高效的偶联,其特征在于该方法的具体步骤为:在装有磁子干燥的Schlenk反应瓶中加入Zn粉,2,6‑二‑(4‑异丙基‑4,5‑二氢恶唑‑2‑基)吡啶,MgCl2,抽真空充氮气三次后,加入溴化镍乙二醇二甲醚,然后注入碳酸2‑(4‑取代苯基)烯丙酯甲酯A,三级卤代烷烃B,吡啶和溶剂N,N‑二甲基乙酰胺;反应在氮气保护下于20~25℃,搅拌8~12h,经分离提纯后得到后得到苯乙烯类季碳化合物;所述的碳酸2‑(4‑取代苯基)烯丙酯甲酯A、三级卤代烷烃B、吡啶、Zn粉、2,6‑二‑(4‑异丙基‑4,5‑二氢恶唑‑2‑基)吡啶、MgCl2和溴化镍乙二醇二甲醚的摩尔比为:(1.5‑2.5):1:0.3:3:0.15:1:0.1;所述的碳酸2‑(4‑取代苯基)烯丙酯甲酯A的结构为:所述的三级卤代烷烃B的结构通式为:所制备的苯乙烯类季碳化合物的结构通式为:其中:R1为C1‑C8烷基链或芳香基团,R2为甲氧基或三氟甲基。
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