[发明专利]银功能化硅基手性色谱固定相及其制备方法

摘要

一种银功能化硅基手性色谱固定相，包括：聚合物层、纳米银粒子层、硅胶核；其中，硅胶核为氨基硅胶或巯基硅胶，纳米银粒子层通过Ag‑N键包裹在氨基硅胶外或者通过Ag‑S键包裹在巯基硅胶外形成SiO₂@Ag核壳结构，聚合物层为最外层，聚合物层通过分子间缩聚包裹的方法形成稳定的外层壳，聚合物层为键合型纤维素衍生物或键合型多糖衍生物；本发明还包括银功能化硅基手性色谱固定相的制备方法，包括以下步骤：(1)SiO₂@Ag核壳结构的制备；(2)银功能化硅基手性色谱固定相的合成。银纳米粒子特有的结构，使得固定相对含O、N的手性化合物显示出特殊的选择性和分离能力，尤其适合酮类手性物质的拆分，和纤维素具有协同拆分作用。

主权项

1.一种银功能化硅基手性色谱固定相的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)SiO2@Ag核壳结构的制备：称取0.17～0.23g氨基硅胶或巯基硅胶分散在25～35ml水中，在80℃水浴下加入1.8～2.2mlAgNO30.147mol·L‑1搅拌1h，之后再加入25ml乙醇搅拌1h；60～90℃水浴下加入0.8～1.1ml AgNO30.147mol·L‑1和0.8～1.1ml柠檬酸钠Na3C6H5O70.23mol·L‑1溶液用于纳米银粒子的生长，每隔30～180min重复加入0.8～1.1ml AgNO30.147mol·L‑1和0.8～1.1ml柠檬酸钠Na3C6H5O70.23mol·L‑1溶液一次并保持60～90℃的水浴条件，重复3～10次，以获得所需的纳米银粒子颗粒尺寸和修饰密度；之后过滤，用水和乙醇洗涤，60℃干燥；(2)银功能化硅基手性色谱固定相的合成：真空干燥过的纤维素或多糖在吡啶中溶胀20～30h，加入3，5‑二甲基苯基异氰酸酯和3‑(三乙氧基硅烷基)丙基异氰酸酯采用“一锅法”在110℃油浴回流20～30h，冷却后倒入300～600ml的甲醇充分搅拌，沉淀过滤洗涤，真空干燥，得到键合型纤维素衍生物或键合型多糖衍生物；以四氢呋喃为溶剂，分散SiO2@Ag核壳结构、键合型纤维素衍生物或者键合型多糖衍生物，用旋转蒸发法在SiO2@Ag核壳结构上涂覆键合型纤维素衍生物或者键合型多糖衍生物，再加入键合剂Si(CH3)3Cl/乙醇/水，0.1/6/1.5mL，在100～120℃油浴10分钟，通过分子内缩聚，得到银功能化硅基手性色谱固定相。