[发明专利]一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法及应用

摘要

本发明涉及一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，具体为利用聚乙二醇PEG的溴化反应制备大分子引发剂PEG‑Br，以2,2,6,6‑四甲基哌啶‑4‑甲基丙烯酸酯TMPM为单体，通过电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合ARGET ATRP得到嵌段聚合物PEG‑PTMPM，然后经过3‑氯过氧苯甲酸氧化得到含TEMPO的嵌段聚合物PEG‑PTMA。在NaClO水油两相氧化体系中，PEG‑PTMA对苯甲醇进行选择性催化氧化，表现出良好的选择性催化氧化性能，循环回收使用5次，催化性能仍然良好。该含TEMPO嵌段聚合物不仅TEMPO负载量大、合成工艺简单，并且具有良好的催化性能。

主权项

一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：（1）将聚乙二醇PEG、二氯甲烷CH2Cl2和三乙胺TEA加入到反应釜中，冰浴；待反应体系的温度降至0℃时，滴加2‑溴异丁酰溴BiB；然后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液分别进行搅拌清洗，静置后进行分液；往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到大分子引发剂PEG‑Br；（2）在氮气保护下，将苯甲醚与溴化铜CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到反应容器中，搅拌，加热至80℃，依次加入单体2,2,6,6‑四甲基哌啶‑4‑甲基丙烯酸酯TMPM、配体五甲基二乙烯三胺PMDETA、由步骤（1）得到的大分子引发剂PEG‑Br以及还原剂辛酸亚锡Sn(EH)2，进行ARGET ATRP聚合反应5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到嵌段聚合物PEG‑PTMPM；（3）将由步骤（2）得到的嵌段聚合物PEG‑PTMPM加入到二氯甲烷CH2Cl2介质中，在0℃时滴加3‑氯过氧苯甲酸mCPBA进行氧化，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物烘干得到含TEMPO嵌段聚合物PEG‑PTMA。