[发明专利]一种6;6;12;12-四甲基-6;12-二氢茚并[1;2-b]芴的制备方法

摘要

本发明公开了一种6,6,12,12‑四甲基‑6,12‑二氢茚并[1,2‑b]芴的制备方法。该方法包括：偶联反应：邻二溴苯与9，9‑二甲基芴‑2‑硼酸进行偶联反应，生成式M‑1所示化合物；加成反应：式M‑1所示化合物先和丁基锂反应，然后和丙酮进行加成反应，然后水解，生成式M‑2所示化合物；环合反应：式M‑2所示化合物酸存在下进行环合反应，转化为式M所示的6,6,12,12‑四甲基‑6,12‑二氢茚并[1,2‑b]芴。根据本发明的制备方法，工艺简单、容易操作；所需原料易得、成本低廉；且收率高达77～90％，适合大规模生产。

主权项

1.一种6,6,12,12‑四甲基‑6,12‑二氢茚并[1,2‑b]芴的制备方法：(1)偶联反应1000毫升三口瓶，加入23.59克邻二溴苯，26.18克9，9‑二甲基芴‑2‑硼酸，27.6克碳酸钾，200毫升甲苯，150毫升乙醇，80毫升水，氮气保护下加入0.58克四三苯基膦钯，缓慢加热至70～80℃反应8小时，降温，加水分液，有机层水洗后，无水硫酸钠干燥，硅胶柱脱色，洗脱液浓缩至干，加入300毫升四氢呋喃，得到含有式M‑1所示化合物的四氢呋喃溶液；(2)加成反应氮气保护下，将上步得到的含有式M‑1所示化合物的四氢呋喃溶液降温至‑78℃，控制温度在‑70～‑78℃，缓慢滴加75毫升1.6M的丁基锂的正己烷溶液，加毕保持‑70～‑78℃40分钟，然后控制‑70～‑78℃，缓慢加入8.7克丙酮，加毕将反应液缓慢升温至25℃反应1小时，缓慢加入氯化铵溶液水解，然后加入100毫升二氯甲烷和200毫升水分液，水层用50毫升二氯甲烷提取，合并二氯甲烷层，将二氯甲烷层水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥后，将无水硫酸钠过滤除掉，得到含有式M‑2所示化合物的二氯甲烷溶液；(3)环合反应将上步得到的含有式M‑2所示化合物的二氯甲烷溶液降温至‑10℃，将58g甲烷磺酸缓慢滴加至二氯甲烷溶液中，反应体系保持在0～‑10℃至甲烷磺酸滴加完毕，将反应体系缓慢升温至20～30℃反应60min，过滤，水洗，甲醇洗，得到6,6,12,12‑四甲基‑6,12‑二氢茚并[1,2‑b]芴。