[发明专利]环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物及降解产物的检测方法

摘要

本发明公开了环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物及降解产物的检测方法，属于水环境质量检测分析领域。本发明根据被检测物质的极性，优选离子液体的比例，通过毛细力将其支载到中空纤维膜壁的微孔内形成液膜，调节合适的样品及受体酸碱度，将受体封装在中空纤维膜的内腔中制成萃取装置。将该萃取装置置于样品中，即形成一个水/有机溶剂两相或水/有机溶剂/水三相体系。富集净化后，甲醇洗脱，高效液相色谱分析目标污染物浓度。该方法可用于环境中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测、为其环境行为分析提供数据，评价环境水体的质量；方法快速、可靠、操作简单、环境友好。

主权项

1.环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物及降解产物的检测方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）邻苯二甲酸酯类化合物及其降解产物邻苯二甲酸单酯标准溶液的配制；（2）环境水样的前处理：取中空纤维，丙酮清洗，晾干；用微注射器将一定pH值的接受相注入中空纤维内腔；将其浸入离子液体中以形成液膜；漂洗掉纤维表面的离子液体；再次用微注射器将接受相注入内腔直至充满；弯曲纤维，两端用铝箔密封成环状，制成萃取装置，然后用0.45μm的微孔滤膜过滤环境水样；调节样品溶液的pH值，将中空纤维萃取装置完全浸没于样品溶液中，置于恒温平衡箱中振荡萃取0.5～4h进行富集；萃取结束，取出纤维，去掉铝箔，将纤维一端连接于微注射器，另一端放置于高效液相色谱进样瓶中，缓慢地将微注射器内的20～200μL甲醇推入纤维内腔，以洗脱富集在液膜和接受相的目标分析物；（3）标准曲线的绘制；（4）样品的高效液相色谱测定；所述步骤（1）中，标准溶液采用国家标准物质配制，选择三种实际生产中用量较大、在环境中分布较多的邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯、邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯共6种，先用甲醇配制成1g/L的储备液，根据需要进一步用容量瓶定容成一系列浓度梯度的混合标准溶液；步骤（2）中的聚丙烯中空纤维：内径280 μm，壁厚50 μm，孔径0.1 μm，孔率60%，长度12cm；微量注射器：针头外径0.3 mm，长8 mm，针筒体积0.5 mL；离子液体由1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:1体积比混合配成，接受相为用NaOH调节pH值为10的超纯水；所述步骤（2）中样品溶液用HCl调节pH值为2～3，恒温平衡箱温度为25℃，200rpm 速度下振荡萃取时间为1.5h；所述步骤（2）中微注射器用50μL甲醇一次洗脱；所述步骤（3）中标准曲线的绘制，具体方法为：取等体积的步骤（1）制得的标准溶液加入超纯水中，稀释成一系列0.1～100μg/L浓度的模拟污染水样，采用步骤（2）方法前处理，富集洗脱后进高效液相色谱仪分析，色谱软件积分算出峰面积，拟合得被测物浓度与峰面积之间的标准工作曲线，线性相关系数R2大于0.99；每个样品平行测定3次，取平均值；色谱条件为：Eclipse XDB-C18液相色谱分离柱，150mm×4.6mm，粒径5μm；柱温30℃；进样量10μL；流动相组成为用乙酸调pH值至3的纯水和甲醇，流速1mL/min；梯度洗脱条件：0-15min，70%甲醇线性增加到100%；保持10 min；25-30min，线性降低到70%；所述步骤（4）中样品的高效液相色谱测定，具体方法如下：将步骤（2）前处理好的环境水样，按步骤（3）的色谱条件进样检测，用外标法将测得色谱峰与标准曲线比较，换算得到检测环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物及其降解产物邻苯二甲酸单酯的浓度。