[发明专利]一种降低直链烷基苯溴指数的催化加氢方法

摘要

本发明公开了一种降低直链烷基苯溴指数的催化加氢方法，所述的方法为在温度60～400℃、压力0.3～10.0MPa、质量空速0.2～8.0小时‑1、氢油体积比3001～80001的条件下，将加氢原料和氢气混合，与过渡金属磷化物负载型催化剂接触反应，使烯烃饱和，进而降低直链烷基苯溴指数，改善产品质量；所述加氢原料为苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯，或者苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物；本发明工艺流程简单，催化剂活性稳定性好，装置稳定操作时间长，可避免反应器反应和再生频繁切换操作，直链烷基苯损失少，催化剂可再生，可避免大量废催化剂后处理，对环境影响小。

主权项

一种降低直链烷基苯溴指数的催化加氢方法，其特征在于所述方法为：在温度60～400℃、压力0.3～10.0MPa、质量空速0.2～8.0小时‑1、氢油体积比300:1～8000:1的条件下，将加氢原料和氢气混合，与过渡金属磷化物负载型催化剂接触进行加氢反应，使烯烃饱和，进而降低直链烷基苯溴指数；催化剂失活后再生，循环利用；所述加氢原料为下列之一：(1)苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯，其溴指数为20～800mgBr/100g；(2)苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物，其苯和直链烷基苯质量分数分别为15～60％、5～15％，其余为C10～C14直链烷烃，烷基化混合物的溴指数为20～800mgBr/100g；所述的过渡金属磷化物负载型催化剂以过渡金属磷化物为活性组分，以氧化铝或氧化硅为载体，所述过渡金属磷化物质量负载量为5～15％；所述过渡金属磷化物是磷化镍、磷化钼、磷化钴、磷化钨中的一种或两种以上混合物；所述过渡金属磷化物负载型催化剂采用等体积浸渍方法或络合浸渍方法或超声浸渍方法制备，当采用等体积浸渍方法时，按如下方法制备：由过渡金属化合物和磷化合物与蒸馏水制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，室温静置3～24h，在40～90℃温度下干燥3～24h，获得催化剂前驱体；然后将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通入氮气，氮气体积空速为10～1000h‑1，压力为0.2～3.0MPa，以1～5℃/min的速率升温到200～400℃，恒温处理1～10h，得到过渡金属磷化物负载型催化剂；所述过渡金属化合物用量以过渡金属物质的量计，所述磷化合物的用量以磷物质的量计，所述过渡金属与磷的物质的量之比为1:1～1:5，所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×10‑4～1.0×10‑2mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g；当采用络合浸渍方法时，按如下方法制备：由过渡金属化合物、磷化合物、柠檬酸和蒸馏水制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，室温静置3～24h，在40～90℃温度下干燥3～24h，获得催化剂前驱体；然后将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通入氮气，氮气体积空速为10～1000h‑1，压力为0.2～3.0MPa，以1～5℃/min的速率升温到200～400℃，恒温处理1～10h，得到过渡金属磷化物负载型催化剂；所述过渡金属化合物用量以过渡金属物质的量计，所述磷化合物的用量以磷物质的量计，所述过渡金属与磷的物质的量之比为1:1～1:5，所述过渡金属与柠檬酸的物质的量之比为1:4～1:1，所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×10‑4～1.0×10‑2mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g；当采用超声浸渍方法时，按如下方法制备：由过渡金属化合物和磷化合物与蒸馏水制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，加完浸渍溶液后，在室温、超声功率30～100W条件下超声处理10～60min；室温静置3～24h，在40～90℃温度下干燥3～24h；然后，将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通入氮气，氮气体积空速为10～1000h‑1，压力为0.2～3.0MPa，以1～5℃/min的速率升温到200～400℃，恒温处理1～10h，得到过渡金属磷化物负载型催化剂；所述过渡金属化合物用量以过渡金属物质的量计，所述磷化合物的用量以磷物质的量计，所述过渡金属和磷的物质的量之比为1:1～1:5，所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×10‑4～1.0×10‑2mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g。