[发明专利]一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种适用于生物油中酚类、醛类、醇类和酮类含氧化合物的催化加氢脱氧反应的非晶态催化剂的制备方法。该催化剂的主要活性成分为Ni、W和B，其制备方法为：以可溶性的镍盐和钨酸盐为原料，以NaBH4或KBH4为还原剂，以氨水或乙二胺为络合剂，采用诱导化学沉积法制备。本发明的特点在于提高了还原剂NaBH4或KBH4的利用率，减少硼氧化物对催化剂表面活性中心的覆盖，增加催化剂表面的活性中心数；整个制备过程工艺简单，制备条件温和，不需要使用保护气体；所制催化剂具有很高的催化活性，可使含氧化合物的催化加氢脱氧反应在较低的反应温度下进行，并能显著降低反应产物中苯与芳烃的含量。

主权项

一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，体相由镍、钨、硼和氧组成，其特征在于采用如下工艺步骤：①配制溶液A，将可溶性的镍盐溶于水，加入络合剂，使溶液中NH4+/Ni2+摩尔比为5～30，再加入一定比例的钨盐，使溶液中W/Ni原子摩尔比为0.1～10；将NaBH4或KBH4还原剂配成溶液B，其中还原剂浓度为0.2～10 mol/mL；②在–10℃～80℃下，将A溶液和B溶液混合，剧烈搅拌，加入0.001～2 mol//mL的诱导剂，立即反应，反应结束后得到黑色沉淀经水洗、醇洗后，于真空下干燥，干燥温度为40～120℃，真空度为0.05～0.1Mpa，所得催化剂避氧保存；所述可溶性的镍盐为硫酸镍或硝酸镍或氯化镍或醋酸镍，优选硝酸镍或醋酸镍；所述络合剂为氨水或有机胺，优选氨水或乙二胺，用量为NH4+/Ni2+摩尔比为5～30，优选10～20；所述钨盐为六氯化钨或偏钨酸铵或钨酸钠，优选偏钨酸钠；所述诱导剂为Pb2+或Ag+溶液；所述还原剂是NaBH4或KBH，浓度为0.2～10 mol/mL，优选0.5～2 mol/mL；所述还原剂与镍盐和钨盐的投料摩尔比为0.01～10，优选0.3～5，按还原剂中硼元素的摩尔量和溶液中所有金属的总摩尔量之比计；所述催化剂制备反应温度是–10～80℃，优选–5～30℃。