[发明专利]一种水体中氯苯类化合物的固相膜萃取气相色谱检测方法

摘要

本发明涉及一种水体中氯苯类化合物的固相膜萃取气相色谱检测方法。本发明将pH值为2.5的500mL水样以5～50mL/min的流速流经C18固相萃取膜富集，再依次以5mL丙酮、3×5mL二氯甲烷洗脱，洗脱液经旋转蒸发至干，再用正己烷溶解、定容至1mL，取1μL进入气相色谱-电子捕获检测器检测。11种氯苯类化合物检出限为0.05～4ng/L，回收率为91～115﹪，相对标准偏差（n=5）为3.6～7.6﹪。本发明简单、灵敏，线性范围宽，重现性好，回收率高，能快速测定水体中氯苯率化合物浓度。

主权项

1. 一种水体中氯苯类化合物的固相膜萃取气相色谱检测方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤（1）.取样和制样：将水样经孔径为0.45μm的聚偏氟乙烯微孔滤膜过滤后，存放于棕色玻璃瓶中，调节水样pH值至 2.5，得到预处理后的水样；步骤（2）.固相膜萃取：2-1.固相萃取膜在使用前需进行活化，具体活化操作为：固相萃取膜首先依次用20 mL乙酸乙酯、10 mL丙酮淋洗，然后依次用20 mL甲醇、20 mL二次蒸馏水活化，得到活化的固相萃取膜；固相萃取膜的活化过程中，不能使固相萃取膜接触空气；2-2.萃取时，取500 mL预处理后的水样，以5～50 mL/min的速率通过活化的固相萃取膜；水样通过后，真空泵抽真空固相萃取膜5min，除去固相萃取膜中的残留水分，再依次以5 mL丙酮、3×5 mL二氯甲烷洗脱，用以洗脱固相萃取膜中富集的分析物，收集洗脱液；所述的3×5 mL二氯甲烷为每次用5 mL二氯甲烷，共洗脱三次；步骤（3）.浓缩定容：将收集到的洗脱液用无水硫酸钠脱水后，在水泵真空度0.1MPa、水浴温度35℃下，用旋转蒸发仪蒸发至干，加入正己烷溶解、定容至1.0 mL，得到正己烷溶解液；步骤（4）.气相色谱-电子捕获检测器检测：进样针抽取上述正己烷溶解液，按照设定好的气相色谱-电子捕获检测器条件进行检测； 步骤（5）.标准曲线绘制：以保留时间定性，外标法定量；保留时间定性时，将标准溶液按照上述步骤（4）的要求进行操作得到标准溶液的气相色谱图，并与单个分析物的气相色谱图进行保留时间比较，确定11种氯苯类化合物的保留时间；该11种氯苯类化合物的保留时间用以作为外标法定量时，11种氯苯类化合物色谱峰识别的依据；所述的标准溶液中溶质为氯苯类化合物，溶剂为正己烷；其中二氯苯的浓度为100 μg/L，三氯苯的浓度为11 μg/L，四氯苯的浓度为2.5 μg/L，五氯苯的浓度为1.25 μg/L和六氯苯的浓度为1.25 μg/L；配制标准溶液的步骤是：取浓度为0.8 mg/L的二氯苯，0.088 mg/L三氯苯，0.02 mg/L四氯苯，0.01 mg/L五氯苯和0.01 mg/L六氯苯的氯苯类化合物混合标准使用液125 μL，用正己烷定容至1 mL,得到标准溶液；外标法定量时，将六种不同加标浓度的标准曲线系列水样按照上述步骤（1）～（4）的要求进行操作，根据加入的氯苯类化合物浓度和峰面积的对应关系建立标准曲线；所述的标准曲线系列水样中溶质为氯苯类化合物，溶剂为二次蒸馏水；不同加标浓度的标准曲线系列水样中二氯苯的浓度范围为0.02～0.4μg/L、三氯苯的浓度范围为0.0022～0.044μg/L、四氯苯的浓度范围为0.0005～0.01μg/L、五氯苯的浓度范围为0.00025～0.005μg/L、六氯苯的浓度范围为0.00025～0.005μg/L；标准曲线系列水样的配制步骤是：分别取浓度为0.8 mg/L二氯苯，0.088 mg/L三氯苯，0.02 mg/L四氯苯，0.01 mg/L五氯苯和0.01 mg/L六氯苯的氯苯类化合物混合标准使用液12.5、25、37.5、62.5、125、250 μL，用二次蒸馏水分别定容至500 mL，得到六种加标浓度范围为二氯苯0.02～0.4 μg/L，三氯苯0.0022～0.044 μg/L，四氯苯0.0005～0.01 μg/L，五氯苯和六氯苯均为0.00025～0.005 μg/L的标准曲线系列水样；步骤（6）.样品及回收率测定：将采集到的实际水样，按照上述步骤（1）～（4）的要求进行操作，并与上述步骤（5）得到的标准曲线比较，通过换算最终得到实际水样中11种氯苯化合物的含量；将不同加标浓度的加标水样，按照上述步骤（2）～（4）的要求分别进行五次平行操作，并与上述步骤（5）得到的标准曲线比较，通过换算最终得到加标水样中11种氯苯类化合物的测定浓度；按照下式进行回收率计算：；式中：R——回收率，﹪；C_s——加标水样中11种氯苯类化合物的测定浓度，μg/L；C₀——实际水样中11种氯苯类化合物的浓度，μg/L；C——加标水样中11种氯苯类化合物的理论加标浓度，μg/L；所述的加标水样为经步骤（1）预处理后的实际水样中加入氯苯类化合物后的水样。