[发明专利]一种高分子负载金属钯配合物催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开一种负载于高分子上的金属钯配合物催化剂及其制备方法，所述的负载于高分子上的金属钯配合物催化剂为钯负载到聚丙烯酸负载5-丙烯酰胺基-1,10邻菲罗啉化合物上所得，其负载量按重量比计算，即钯：聚丙烯酸负载5-丙烯酰胺基-1,10邻菲罗啉化合物为5:100。其制备方法包括邻菲罗啉的硝化反应、胺化反应、酰基化反应、高分子聚合反应、高分子负载金属钯配合物催化剂的制备等5个步骤。最终所得的负载于高分子上的金属钯配合物催化剂应用于氯代芳烃加氢脱氯反应时，在常温、0.1MPa氢气气氛条件下即可进行，且反应条件温和，最终产物易于分离纯化，转化率可达到90%。

主权项

一种负载于高分子上的金属钯配合物催化剂，其特征在于所述的负载于高分子上的金属钯配合物催化剂为钯负载到聚丙烯酸负载5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉化合物上所得，其负载量按重量比计算，即钯：聚丙烯酸负载5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉化合物为5:100；所述的聚丙烯酸负载5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉化合物，通过包括如下步骤的方法制备：（1）、邻菲罗啉的硝化反应即邻菲罗啉与浓硫酸和浓硝酸中在135℃下经硝化反应得到5‑硝基‑1,10邻菲罗啉；上述硝化反应所用的邻菲罗啉、浓硫酸和浓硝酸的量，按邻菲罗啉：浓硫酸：浓硝酸为1g：20ml:20ml；（2）、胺化反应将步骤（1）所得5‑硝基‑1,10邻菲罗啉在钯碳的作用下于0.1MPa氢气氛、无水乙醇溶剂中发生胺化反应得到5‑胺基‑1,10邻菲罗啉；上述胺化反应所用的5‑硝基‑1,10邻菲罗啉、无水乙醇和Pd/C的量，按5‑硝基‑1,10邻菲罗啉：无水乙醇：Pd/C为1.10g：200ml：0.055g；（3）、酰基化反应将步骤（2）所得5‑胺基‑1,10邻菲罗啉和丙烯酰氯在冰水浴、三乙胺有机碱性条件、二氯甲烷溶剂中发生酰基化反应生成5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉；上述酰基化反应所用的5‑胺基‑1,10邻菲罗啉：二氯甲烷：丙烯酰氯：三乙胺为1：40ml：1.38g：3.06g；（4）、高分子聚合反应 以步骤（3）所得的5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉为单体，以丙烯酸为聚合单体，正己烷为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，正十二烷基硫醇为分子量调节剂进行高分子聚合反应；上述高分子聚合反应所用的5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉、偶氮二异丁腈、丙烯酸、正十二烷基硫醇的量，按质量比计算，即5‑丙烯酰胺基‑1,10邻菲罗啉：偶氮二异丁腈：丙烯酸：正十二烷基硫醇为1：2.5：24：1.87；上述所用的正己烷的量，按质量比计算，即正十二烷基硫醇：正己烷为1：30。