[发明专利]香兰素葡萄糖苷的制备方法及其在烟草加香中的应用

摘要

本发明提供一种香兰素葡萄糖苷的制备方法，首先使用四乙酰基溴代葡萄糖与香兰素反应合成四乙酰葡萄糖香兰素，然后使用四乙酰葡萄糖香兰素与甲醇钠反应得到香兰素葡萄糖苷。本发明所提供的香兰素葡萄糖苷具有反应条件温和、安全，步骤简单，易于工业化生产等优点；应用于烟草中能够明显的提高卷烟香气丰富性、降低侧流烟气刺激性，同时不会增加卷烟生产的成本，因此在烟草行业有着广泛的应用前景。

主权项

一种香兰素葡萄糖苷的制备方法，其特征在于：首先使用四乙酰基溴代葡萄糖与香兰素反应合成四乙酰葡萄糖香兰素，然后使用四乙酰葡萄糖香兰素与甲醇钠反应得到香兰素葡萄糖苷，具体合成步骤为：（1）四乙酰葡萄糖香兰素的合成：在四乙酰基溴代葡萄糖中加入三氯甲烷，溶解后转移入恒压滴液漏斗中；称取相当于四乙酰基溴代葡萄糖质量分数为15%~25%的香兰素加入碳酸钾溶液中，使其完全溶解后转移入另一恒压滴液漏斗中；在配有回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的四口烧瓶中加入相当于四乙酰基溴代葡萄糖~质量分数为5%~10%的四丁基溴化铵，再加入水和三氯甲烷，水的质量是四丁基溴化铵的5~10倍，水和三氯甲烷的体积比为1:0.5~2，加热到40~60℃搅拌使其溶解；搅拌同时滴加三氯甲烷溶解的四乙酰基溴代葡萄糖溶液和碳酸氢钠溶解的香兰素溶液，滴加过程中保持温度在40~60℃之间；然后加热搅拌反应3~8h；反应完后冷却至室温，加入三氯甲烷和水，水的质量是四乙酰基溴代葡萄糖的0.5~3倍，三氯甲烷和水的体积比为1:1~2，分离上层水相和下层有机相；然后用水洗下层有机相1~3次，合并水相，水相用三氯甲烷反萃取1~3次；合并下层有机相，每次用水洗至pH为7左右且保持稳定不变，收集有机相加入无水硫酸钠干燥；旋转蒸发得四乙酰葡萄糖香兰素粗产品；加入四乙酰葡萄糖香兰素粗产品3~10倍质量的无水乙醇重结晶，即得所述四乙酰葡萄糖香兰素；（2）香兰素葡萄糖苷的合成：在步骤（1）制得的四乙酰葡萄糖香兰素中加入相当于四乙酰葡萄糖香兰素10~20倍质量的无水甲醇，搅拌使其完全溶解；溶解后滴加相当于四乙酰葡萄糖香兰素质量分数为0.1%~1%的甲醇钠的甲醇溶液，保持40~60℃搅拌反应30~90min；反应完放入‑10~‑30℃环境下进行重结晶，抽滤得香兰素葡萄糖苷粗产物；加入香兰素葡萄糖苷粗产物3~20倍质量甲醇溶液重结晶，即得所述香兰素葡萄糖苷。