[发明专利]铱催化异喹啉不对称氢化合成手性四氢异喹啉衍生物方法无效

专利信息
申请号: 201210391020.7 申请日: 2012-10-15
公开(公告)号: CN103724264A 公开(公告)日: 2014-04-16
发明(设计)人: 周永贵;叶智识;时磊;陈木旺 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07D217/04 分类号: C07D217/04;C07D217/14;C07D217/16
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要: 一种铱催化异喹啉的不对称氢化合成手性四氢异喹啉衍生物的方法,其用到的催化体系是金属铱的手性双膦配合物。反应能在下列条件内进行,温度:25-60℃;溶剂:四氢呋喃/二氯甲烷的混合溶剂(V/V=1:1);压力:13-50个大气压;底物和催化剂的比例是50/1;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和手性双膦配体的配合物。对异喹啉盐氢化能得到相应的手性1-位或3-位取代四氢异喹啉衍生物,其对映体过量可达到96%。本发明操作简便实用,原料易得,对映选择性高,产率好,且反应具有原子经济性,对环境友好。
搜索关键词: 催化 喹啉 不对称 氢化 合成 手性 四氢异 衍生物 方法
【主权项】:
1.铱催化异喹啉不对称氢化合成手性四氢异喹啉衍生物方法,其催化体系为金属铱的手性双膦配合物,反应通式和反应条件如下:式中:温度:25-60℃;溶剂:二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合体系;氢气压力:13-50个大气压;时间:20-24小时;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物;所述X为氯、溴、碘、三氟甲磺酸根、高氯酸根、四氟化硼及六氟化磷中的一种离子;所述Ar为苯基或含取代基的苯基,苯基上的取代基为CF3、Me、MeO、COOMe、COOEt、COOiPr及COOtBu中的一种取代基或二种取代基;所述R1或R3为C1-C20的烷基、1或2-位萘基、苯基或含有取代基的苯基,苯基上的取代基为F、Cl、CF3、Me、MeO、COOMe中的一种取代基或二种取代基或三种取代基或四种取代基。
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