[发明专利]一种胡椒基乙醇及其衍生物的合成方法

摘要

本发明涉及一种胡椒基乙醇及其衍生物的合成方法，方法包括如下步骤：(1)制备胡椒环、(2)制备胡椒基乙酮酸乙酯、(3)制备胡椒基乙酸、(4)制备胡椒基乙醇、(5)制备胡椒基乙醇衍生物。本发明立体选择性好，在温和条件下对苯环上间位进行单取代，而不发生多取代和其它位置的取代副反应。本发明具有操作简单、反应条件温和、成本较低、合成路线短的优点，有良好的工业化应用前景。

主权项

一种胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：方法包括如下步骤：(1)制备胡椒环在相转移催化剂催化下，高沸点的非质子极性溶剂与二氯甲烷混合后反应加热至100‑120℃，加热同时滴加邻苯二酚的高沸点的非质子极性溶剂和无机碱溶液，持续反应约2‑4小时后停止反应，加水，继续加热蒸馏，收集99～104℃馏分，馏出液为胡椒环；所述相转移催化剂与邻苯二酚的摩尔比为0.05～0.1∶1；(2)制备胡椒基乙酮酸乙酯在无水三氯化铝的催化下，二氯甲烷为溶剂，以胡椒环与草酰氯单乙酯为原料，冰浴下混合，室温条件反应0.5‑1.5小时，加水淬灭反应，分离提纯，得到胡椒基乙酮酸乙酯；所述胡椒环∶无水三氯化铝∶草酰氯单乙酯的摩尔比为1∶1.15∶1.05～1.15；(3)制备胡椒基乙酸以乙二醇为溶剂，胡椒基乙酮酸乙酯与水合肼反应，加热至110‑130℃，反应1‑3小时，停止反应，冷却至室温后加入氢氧化钾，加热至180℃，边升温边蒸出低沸物，再回流反应3‑5小时，冷却至室温，调pH至2～3，以乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1v/v体系重结晶，得到胡椒基乙酸；所述胡椒基乙酮酸乙酯∶水合肼的摩尔比为1∶5；(4)制备胡椒基乙醇以无水四氢呋喃为溶剂，胡椒基乙酸用氢化铝锂进行还原，室温反应过夜，分离提纯，得到胡椒基乙醇。