[发明专利]δ-十二内酯合成的方法

摘要

本发明公开了一种δ-十二内酯的合成方法，其步骤：(1)缩合、脱水：在碱性条件及相转移催化剂存在下，使环戊酮与正庚醛进行羟醛缩合，然后在酸性催化剂的作用下脱水生成2-庚烯环戊酮；（2）加氢：2-庚烯环戊酮在离子交换树脂载钯催化剂下加氢得2-庚基环戊酮；（3）氧化：2-庚基环戊酮与过氧化氢经Baeyer-Villiger氧化反应得到粗品；（4）精制：将粗品通过分子蒸馏的方法获得纯品。方法易行，操作简便，收率较高，原料易得，使目的产物δ-十二内酯的收率增大，纯度大大提高了，产物纯度大于99.0%、产率在80%以上，所使用的催化剂可重复使用等特点。

主权项

一种δ‑十二内酯合成的方法，其步骤是：（1）缩合、脱水：将质量分数为0.5%~20%的氢氧化钠溶液、环戊酮和相转移催化剂加入三口瓶，升温至10~50℃后，滴加正庚醛，1~4h滴完，环戊酮与正庚醛的摩尔比为1:1~5:1，然后恒温10~50℃反应1~3h，冷却，用乙酸中和，使混合液pH=5~6，静置分层，水层用萃取剂萃取，合并有机相，用质量分数为5%的NaHCO3 和饱和NaCl水溶液洗涤，转入带分水器的装置加热，脱水，冷却后再进行洗涤，无水Na2SO4干燥后常压105Pa蒸除萃取剂，减压至350~450Pa蒸馏，收集90‑100℃/350~450Pa馏分的2‑庚烯环戊酮；（2）加氢：在N2气氛的反应器中加入2‑庚烯环戊酮，再加入离子交换树脂载钯催化剂及溶剂，常压，10~50℃下通入H2，待反应不再吸氢停止，用溶剂洗涤离子交换树脂载钯催化剂，旋转蒸发除去反应中的溶剂，减压至250Pa‑270Pa蒸馏，收集75‑85℃/250~270Pa的馏分2‑庚基环戊酮；（3）氧化：向三口烧瓶中加入甲醇作溶剂，再加入2‑庚基环戊酮和酸促进剂，在20~60℃下，搅拌滴加双氧水，滴加完后，恒温20~60℃，TLC跟踪反应结束，加入水继续搅拌，水洗，用5%NaHCO3中和，甲苯洗涤水层，合并有机相，常压105Pa下蒸馏去除有机层中的甲苯，控制温度不要超过60℃，剩余物就是粗品δ‑十二内酯；（4）粗品的精制：将步骤（3）粗品用分子蒸馏装置进行蒸馏，控制温度120~130℃、压力300Pa，收集蒸出来的产物，为δ‑十二内酯。