[发明专利]一种绿色合成钛硅分子筛的方法

摘要

本发明公开了一种在廉价原料体系中绿色合成钛硅分子筛的方法，属于沸石分子筛材料制备领域。其特征是先制备制备钛硅凝胶，再制备钛硅分子筛，从滤液中分离模板剂和有机碱，母液循环制备TS-1沸石分子筛。其核心是对回收的分子筛结晶母液有机组分进行分离和测定，分别分析出模板剂阳离子TPA+和正丁胺的浓度，准确计算出各物质的含量，以便于精确地配料。通过分离母液中模板剂和碱性矿化剂，测定出其准确含量，再进行母液利用。这可使母液回用过程中凝胶组成稳定和产品质量稳定，克服了以往技术回收利用母液的盲目性。该方法合成的钛硅分子筛，节省了原料，降低了成本，消除了分子筛结晶后的母液对环境的污染。

主权项

一种绿色合成钛硅分子筛的方法，其特征在于包括如下步骤：第一步，制备钛硅凝胶(1)在搅拌下，将硅源与水、模板剂混合均匀，制得原料硅；所述的硅源为硅胶、硅溶胶、白炭黑中的一种或二种以上混合物；所述的模板剂为四丙基氟化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵中的一种或二种以上混合物；(2)在搅拌下，将钛源与络合剂混合均匀，制得原料钛；所述的钛源为正钛酸四丁酯、四氯化钛、三氯化钛、硫酸钛中的一种或二种以上混合物；(3)在搅拌下，将原料硅与原料钛混合均匀，然后再向其中加入碱性矿化剂，将此混合物搅拌均匀，制得钛硅凝胶；第二步，制备钛硅分子筛将上述钛硅凝胶在静止或搅拌的状态下水热晶化，晶化温度范围是120～200℃，晶化时间范围是30‑200小时；晶化后的料液经过固液分离得到滤液和固体，固体经干燥、焙烧加工出钛硅分子筛；第三步，从滤液中分离模板剂和有机碱将第二步中得到的滤液先进行离心处理，脱除固形物；然后蒸馏出有机碱，使蒸余液的PH≤8.0，其耗酸量≤0.05mol/L；接着采用国标法(GB/T5174‑2004)测出蒸余液中四丙基阳离子的含量；采用盐酸滴定法测出蒸出液中有机碱或无机碱的含量；所说的蒸馏温度≤150℃，蒸馏压力≤0.1MPa；第四步，母液循环制备TS‑1沸石分子筛重复第一步、第二步、第三步的合成和母液分离分析操作，合成中需要的模板剂用第三步中获得的蒸余液提供，不足的模板剂用新鲜模板剂弥补；需要的碱性矿化剂用第三步中获得的蒸出液提供，不足的碱性矿化剂用新鲜碱弥补，如此循环往复进行TS‑1的合成。