[发明专利]一种含氮杂环配体过渡金属络合物及其制备和催化应用

摘要

本发明涉及本发明涉及到一种新型的含氮杂环配体、膦配体过渡金属络合物及其制备和在不对称催化氢化和氢转移中的应用。该络合物具有如下结构式：[MLnL′XY]，其中过渡金属M是Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Co、Ni或Os，另外还有含氮杂环配体，两个单膦配体或一个双膦配体等。所述络合物是在温度为0℃-120℃的条件下，由过渡金属化合物、双氮配体或单氮配体、双膦配体或单膦配体在有机溶剂中反应0.5～20小时获得。该络合物用于催化不对称转移氢化或不对称氢化反应，尤其是用于α位是大位阻烷基的酮、酯、苯乙酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物β-N，N-二甲氨基-α苯乙酮及其衍生物和其它酮类化合物的催化不对称氢化反应。

主权项

1.一种含氮杂环配体过渡金属络合物，具有如下结构式(I)：[MLnL′XY]，其中M可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Co、Ni或Os等过渡金属；X可以是氯、溴、碘或氢，Y可以是氯、溴、碘或BH4、(Otf)3、Barf、N(Tf)2；L为膦配体，选自以下结构：a)通式为PR1R2R3的单齿膦配体，其中R1，R2，R3可以相同也可以不同，为1～6个碳原子的脂肪烃或6～12个碳原子的芳香性基团；b)通式为R5R6P-R4-PR7R8的双齿膦配体，其中R4代表手性或非手性的有机碳氢基团，R5，R6，R7和R8可以相同也可以不同，为1～6个碳原子的脂肪烃或4～12个碳原子的芳香性基团；当n为2时，膦配体为两个相同的选自上述a)中的单齿膦配体；当n为1时，膦配体选自上述b)中的双齿膦配体；L′是含氮杂环配体：可以是形成4～6元的芳香烃或非芳香烃化合物，也可以是开环化合物，其中Z＝(CH2)n，n＝0～1；R9～13可以单独为氢，选自氢、卤素原子、硝基、氨基、磺酸基，1～4个碳原子的烷氧基，1～8个碳原子的脂肪烃或脂环烃，1～3个碳原子的氯代脂肪烃，6～18个碳原子的芳香烃。并且，当R9不是氢时，所说的含氮杂环配体(II)可以是具有R或S构型的手性配体，也可以不具有手性如权利要求1所述的1～8个碳原子的脂肪烃基。