[发明专利]双峰分布乙烯-α-烯烃-非共轭二烯烃无规共聚合体合成方法

摘要

本发明涉及一种双峰分布乙烯-α-烯烃-非共轭二烯烃无规共聚合体的合成方法；按摩尔比：乙烯∶丙烯∶氢气＝1∶1.0-3.0∶0.15-0.30和乙叉降冰片烯2-5ml/L己烷合成高分子量部分乙丙共聚合体，按摩尔比：乙烯∶丙烯∶氢气＝1∶3.0-4.5∶0.9-2.0和乙叉降冰片烯8-12ml/L己烷合成低分子量部分乙丙共聚合体，主催化剂为可溶性钒络合物和助催化剂三氯三乙基二铝；Al/V的摩尔比为1～100；低分子量部分的活化剂为三氯乙酸乙酯；高分子量部分的乙丙共聚合体与低分子量部分的乙丙共聚合体的质量比为80/20-40/60；该共聚合体门尼粘度高，分子量分布适中，可用于汽车密封条的加工橡胶。

主权项

一种双峰分布乙烯-α-烯烃-非共轭二烯烃无规共聚合体合成方法，其特征在于：将反应器在真空状态下，用高纯氮气长时间进行无水无氧处理，然后向反应器中加入溶剂，控制原料气进气速率，防止气量过大夹带溶剂己烷，聚合反应器为带夹套双釜并联反应釜，由夹套内走冷却介质控制反应温度；高分子量部分乙丙共聚合体合成，原料气按摩尔比为：乙烯∶丙烯∶氢气＝1∶1.0-3.0∶0.15-0.30，向反应釜中加入溶剂己烷，加入量为2000ml，向反应釜中通入乙烯、丙烯、氢气混合气，循环10分钟使溶剂己烷中乙烯丙烯混和气饱和，之后加入主催化剂、助催化剂，反应温度保持在25～45℃之间，控制反应压力0.3-0.6MPa，加入乙叉降冰片烯，用量为2-5ml/L己烷，用冷却水控制反应温度，聚合1小时，加入乙醇终止反应，再加入防老剂，所得胶液备用；低分子量部分乙丙共聚合体合成，原料气摩尔比为：乙烯∶丙烯∶氢气＝1∶3.0-4.5∶0.9-2.0，向反应釜中加入溶剂己烷，加入量为2000ml，向反应釜中通入乙烯、丙烯、氢气混合气，循环10分钟使溶剂己烷中乙烯丙烯混和气饱和，之后加入主催化剂、助催化剂及活化促进剂，反应温度保持在35～55℃之间，控制反应压力0.3-0.6MPa，加入乙叉降冰片烯，用量为8-12ml/L己烷，用冷却水控制反应温度，聚合1小时，加入乙醇终止反应，再加入防老剂，所得胶液备用；用于乙烯、丙烯、二烯烃共聚的主催化体为可溶性钒络合物和助催化剂三氯三乙基二铝；所述钒络合物其通式如下：VALmXn(1≤m≤3，1≤n≤3)上式中V为钒5价离子；A为氧；L为配体，为二烷基磷酸酯，二烷基硫代磷酸酯；二烷基二硫代磷酸酯；X为卤素；配体L与V的摩尔比为1-3/1；Al/V的摩尔比为1～100；催化剂加入量0.05-0.8mmol/L己烷；活化剂为三氯乙酸乙酯；三氯乙酸乙酯/V为2-8；高分子量部分的乙丙共聚合体与低分子量部分的乙丙共聚合体的掺混质量比为80/20-40/60。