[发明专利]水－醇溶剂均相合成1,2,4－酸的制备方法

摘要

一种在水－醇溶剂均相合成1，2，4－酸的制备方法，属于萘系染料中间体制备技术领域。本发明方法是利用乙醇代替液碱溶解β－萘酚，经亚硝化反应、加成反应、磺化反应制得产品。本发明方法合成的1，2，4－酸收率可高达70～74％，硫酸用量减少将近1/3，溶剂乙醇的回收率高达80～85％；亚硝化反应产生的废水量约为碱溶法的1/2，因而本发明方法能充分利用资源，设备利用率高，生产成本低。故本发明方法可广泛应用于萘系染料中间体1，2，4－酸的制备，也可用于现有工业生产的改造。采用本发明方法制备的产品可广泛用于合成酸性络合桃红B、酸性媒介黑R、酸性络合盐GGN、酸性媒介枣红BN等染料及偶氮染料。

主权项

1.一种水-醇溶剂均相合成1，2，4-酸的制备方法，其特征在于具体的步骤如下：(1)亚硝化反应按β-萘酚∶乙醇的质量比为1∶2～6的比例，在乙醇溶剂中加入β-萘酚，在室温下搅拌溶解后，降温至8～10℃，再按β-萘酚∶亚硝酸钠的摩尔比为1∶1的比例加入亚硝酸钠水溶液，继续搅拌降温至0～5℃，在3.5～5小时内缓慢滴加10％～15％稀硫酸进行亚硝化反应至反应完毕后，升温至3～6℃保温搅拌1～2.5小时，然后在室温下过滤，收集滤液，滤饼用水洗至刚果红试纸不变色，就制得黄色结晶1-亚硝基-2-萘酚；(2)加成反应第(1)步完成后，先按β-萘酚∶水的质量比为1∶0.8～1.5的比例，将第(1)步制备出的1-亚硝基-2-萘酚用水溶解，控温在20～25℃，后按β-萘酚∶亚硫酸氢钠摩尔比为1∶2～4的比例加入亚硫酸氢钠溶液，搅拌1～2小时，在室温下过滤，弃滤渣，收集媒介绿滤液；(3)磺化反应将第(2)步制备出的媒介绿液升温至40～45℃，按β-萘酚∶硫酸质量比为1∶0.5～1的比例加入稀硫酸，密闭设备进行磺化反应，让其自然升温至50～60℃，静置转位6～8小时，静置完毕抽真空，排二氧化硫30～60分钟，过滤，用水洗涤滤饼，至滤饼对刚果红试纸呈弱酸性反应，得浅灰色至灰色结晶的1，2，4-酸；(4)有机溶剂乙醇回收 将第(1)步反应过滤所收集的滤液，在常压下，用普通精馏装置回收乙醇，回收率为80％～85％。