[发明专利]6－氰基－1,1－双取代烷氧(硫)基－7－[(烷氧羰基)－甲基]－5－氧代－Δ6(8)－四氢中氮茚类化合物的制备方法

摘要

本发明有机化学技术领域，具体为一种6－氰基－1，1－双取代烷氧(硫)基－7－[(烷氧羰基)－甲基]－5－氧代－Δ⁶⁽⁸⁾－四氢中氮茚类化合物(I)的制备方法。本发明在有机碱的存在下，6－氰基－7－甲基－1，1－双取代烷氧(硫)基－5－氧代－Δ⁶⁽⁸⁾－四氢中氮茚类化合物(II)与碳酸二酯或氯甲酸酯在有机溶剂中进行烷氧羰基化反应即得6－氰基－1，1－双取代烷氧(硫)基－7－[(烷氧羰基)－甲基]－5－氧代－Δ⁶⁽⁸⁾－四氢中氮茚类化合物(I)。本发明方法反应条件温和，操作简便，成本较低，产品纯度高，适合于工业化生产。

主权项

1、一种6-氰基-1，1-双取代烷氧(硫)基-7-[(烷氧羰基)-甲基]-5-氧代-Δ6(8)-四氢中氮茚类化合物(I)制备方法，式中R1和R2为相同的C1-C5烷氧基或者含有一个具有X-alk-X式的基团，其中X＝O或S，alk为1，2-亚乙基或1，3-亚丙基或2，2-二甲基-1，3-亚丙基；R3为C1-C8烷基或芳基或取代芳基或芳烷基或取代芳烷基；其特征在于在有机碱的存在下，由6-氰基-7-甲基-1，1-双取代烷氧(硫)基-5-氧代-Δ6(8)-四氢中氮茚类化合物(II)与烷氧羰基化试剂在有机溶剂中进行烷氧羰基化反应即得6-氰基-1，1-双取代烷氧(硫)基-7-[(烷氧羰基)-甲基]-5-氧代-Δ6(8)-四氢中氮茚类化合物(I)，具体制备条件是：(1)6-氰基-7-甲基-1，1-双取代烷氧(硫)基-5-氧代-Δ6(8)-四氢中氮茚类化合物(II)、烷氧羰基化试剂与有机碱的摩尔比为1∶1.2～10∶1.1～10；(2)6-氰基-7-甲基-1，1-双取代烷氧(硫)基-5-氧代-Δ6(8)-四氢中氮茚类化合物(II)与有机溶剂的重量体积比为1∶10～80；(3)所用的烷氧羰基化试剂为碳酸二酯类(A)或氯甲酸酯类(B)：其中式A和式B中R3为C1-C8烷基或芳基或取代芳基或芳烷基或取代芳烷基；(4)所用的有机碱为烷氧基或芳烷氧基金属碱类(C)或烷基或芳烷基金属碱类(D)或二烷基胺基金属碱类(E)或双(三甲硅基)胺基金属碱类(F)或二甲基亚砜金属碱类(G)， C：ROM式C中，R为C1-C8烷氧基或芳烷氧基；M为Li、Na或K； D：RM式D中，R为C1-C6烷基或芳烷基；M为Li、Na或K；式E中，R1，R2为相同或不同的C1-C6烷基或相同的或不同的芳烷基；M为Li、Na或K； F：[(CH3)3Si]2-M式F和式G中R为相同或不同的C1-C6烷基或相同的或不同的芳烷基；M为Li、Na或K；(5)有机溶剂为醚类或C6-C10烷烃类或芳香烃类；(6)反应时间为1～20小时；(7)反应温度为-78～120℃。